氰基桥联的多核过渡金属配合物的合成和性质研究

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随着科学技术的不断发展,新型分子磁性材料引起了人们越来越广泛的关注。这些分子材料具有结构多样、密度小、以及易于合成等优点。当外界条件发生改变(如温度、光照、压力、溶剂、磁场等发生变化),这些磁性分子能够发生分子内电荷转移诱导中心金属价态发生改变,进而使整个分子总的自旋态也发生改变,这称为电荷转移诱导的自旋转变行为(charge-transfer induced spin transition,CTIST)。本文主要研究了由[NEt4]Tp*Fe(CN)3(Tp*=三-(3,5-二甲基吡唑)硼酸根)、4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶(dtbbpy)、与二价过渡金属离子Fe2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+组装得到的化合物,并对这些化合物进行了系列的表征和性质研究。第一章,概述了分子基磁性材料的研究进展,电荷转移配合物的研究现状及研究的发展历程。第二章,以4,4’-二叔丁基-2,2’-,联吡啶为配体,[NEt4]Tp*Fe(CN)3为构筑单元,与一系列的二价过渡金属离子Ni2+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Co2+自组装得到了{[Tp*Fe(CN)3]2[Ni(dtbbpy)2]2}(C104)2·2MeOH(1)、{[Tp*Fe(CN)3]2[Zn(dtbbpy)2]2}-(PF6)2·2MeOH(2)、{[Tp*Fe(CN)3]2[Fe(dtbbpy)2]2}(ClO4)(PF6)·2MeOH(3)、{[Tp*Fe-(CN)3]4[Cu(dtbbpy)]2}(ClO4)2.2MeOH(4)、{[Tp*Fe(CN)3]2[Fe(dtbbpy)2]-[Co(dtbbpy)2]}(ClO4)(PF6)2MeOH(5·2MeOH)五个配合物,通过质谱、红外对其结构及其性质做了一系列的表征和研究,并重点研究了5·2MeOH及失去溶剂的5。通过全谱直读电感耦合等离子发射光谱仪对铁、钴含量做了分析,通过质谱对该化合物的分子量进行了表征确定。然后通过变温红外对化合物5电荷转移的性质做了研究,最后通过磁性测试,进一步验证了化合物5能够发生分子内电荷转移的性质。第三章,以[Ph3P]TpMeFe(CN)3(TpMe=三-(4-甲基吡唑)硼酸根)为构筑单元,在DMF 溶剂中,与 Co2+组装得到化合物{[TpMeFe(CN)3]6[Co(DMF)]6} DMF(6)。以[NBu4]TpFe(CN)3(Tp=三-吡唑硼酸根)为构筑单元,在DMF溶剂中与Fe2+组装得到化合物{[TpFe(CN)3]6[Fe6(DMF)18]}·12DMF(7)。通过红外测试,验证了化合物分子骨架中心金属的价态,并进一步测试了这两个化合物的磁学性质。第四章,对本论文做出小结,并做了进一步的展望。
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