双(三氮唑甲基)苯柔性配体配位聚合物的合成、结构和性质研究

来源 :苏州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:racheal2009
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
配位聚合物作为新型的功能性材料已逐渐成为材料化学领域的研究热点。本论文选用刚柔适中且长度恰当的含苯环的柔性三氮唑配体bbtz及mbbtz作为主配体,与多元羧酸根阴离子及过渡金属离子自组装,得到了32个具有多种结构的配位聚合物,并研究了其热稳定性和荧光性质。主要结果和结论如下:1.分别利用配体组合bbtz和sip、bbtz和1,4-ndc、bbtz和5-NO2-1,3-bdc,采取不同的合成方法得到了7个配位聚合物。1展示了一个(44·64·82)2(6)拓扑网络的2重互穿结构;2呈现一个(42·63·8)2(6)拓扑网络的二维结构;3是具有(83)2(8)拓扑网络的二维结构;4形成二维(6,3)网络,3和4均展示了2D→3D的多聚穿套结构;5形成存在自穿插的5-连接的三维网络。6形成一个(4,5)-连接的三维柱层状网络;7形成三重穿插的4-连接的65·8-CdSO4型三维网络。以上配合物的结构各不相同,说明配位聚合物的结构可以通过合成方法加以调控。化合物1-5展现了较好的荧光性能。{[Cd3(bbtz)4(sip)2(H2O)4]·12H2O}n(1){[Cd3(bbtz)3(sip)2(H2O)6]·4H2O}n(2){[Cd3(bbtz)2(sip)2(H2O)8]·4H2O}n(3){[Cd(bbtz)1.5(1,4-ndc)]·3H2O}n(4){[Cd(bbtz)1.5(1,4-ndc)]·1.5H2O}n(5)[Mn(bbtz)0.5(5-NO2-1,3-bdc)(H2O)]n(6)[Mn(bbtz)(5-NO2-1,3-bdc)(H2O)]n(7)2.利用柔性配体bbtz和苯三甲酸异构体及苯二甲酸异构体,合成了7个Cd(II)配位聚合物。8形成(42·63·72·83)2(6·72)2(7)拓扑网络的三维结构;9形成一个不寻常的(3,4,5)-连接的三维柱层状网络;10呈现一个(412·63)2(45·63·82)2(46)拓扑网络的三维结构。11展示了一个(63)(65·8)拓扑网络的三维结构;12是具有(63)2(6)拓扑网络的二维结构;13形成二维(4,4)网络;14形成一个(3,4)-连接的二维网络。以上配合物的结构各不相同,说明多元苯基羧酸异构体在配位聚合物的组装中起关键作用。化合物8-14均展现了较好的荧光性能。{[Cd3(bbtz)5(1,3,5-btc)2(H2O)2]·2.5H2O}n(8){[Cd3(bbtz)4(1,2,4-btc)2(H2O)2]·7H2O}n(9){[Cd3(bbtz)(1,2,3-btc)2]·H2O· CH3OH0.75}n(10)[Cd(bbtz)0.5(1,2-bdc)(H2O)]n(11)[Cd3(bbtz)4(1,2-bdc)2Cl2]n(12){[Cd(bbtz)(1,3-bdc)(H2O)]·H2O}n(13){[Cd(bbtz)0.5(1,4-bdc)(H2O)]·CH3OH}n(14)3.利用bbtz及mbbtz与均苯四甲酸合成了四个配位聚合物。15是具有(63)(64·82)(67·83)拓扑网络的三维结构;16形成(4,4)-连接的三维柱层状网络;17是一维链结构;18形成(3,4)-连接的的三维柱层状网络。15和16的结构并不相同,说明双三氮唑甲基-苯异构体在配位聚合物的组装中起关键作用。{[Zn2(bbtz)2(btec)(H2O)]·4H2O}n(15){[Zn2(mbbtz)2(btec)]·2H2O}n(16){[Co(mbbtz)(btec)0.5(H2O)3]·2H2O}n(17){[Cd2(bbtz)(btec)(H2O)4]·4H2O}n(18)4.利用bbtz和4,4’-二苯醚二甲酸及丁烯二酸合成了9个配位聚合物。19形成二重多聚互锁的二维(4,4)网络,20是铁轨型结构,21形成(3,4,6)-连接的三维柱层状网络,22、23形成三重穿插的三维金刚石网络,24形成二维(4,4)网络,25、26、27都形成平面状二维(4,4)网络,(4,4)网络层相互穿插形成三维结构。19、20和21结构差异巨大,说明了金属离子对配位聚合物组装的显著影响;而25、26和27是同构的,又说明了金属离子对配位聚合物组装的调控作用的大小,也取决于含氧羧酸配体提供的环境。22、23和24是体现金属离子调控作用适中的例子。化合物19、20、22、23与25均展现了较好的荧光性能。{[Cd(bbtz)(oba)(H2O)]·H2O·(DMF)2}n(19)[Zn(bbtz)1.5(oba)]n(20){[Mn(bbtz)(oba)(H2O)]·0.5H2O}n(21){[Cd(bbtz)(mal)(H2O)]·H2O}n(22)[Zn(bbtz)(mal)]n(23){[Co(bbtz)(mal)(H2O)]·H2O}n(24)[Zn(bbtz)(fum)(H2O)2]n(25)[Co(bbtz)(fum)(H2O)2]n(26)[Mn(bbtz)(fum)(H2O)2]n(27)5.利用bbtz与1,4-苯二甲酸、1,3-苯二甲酸及1,3-苯二乙酸合成了5个配位聚合物。28和31都形成二维(4,4)网络,但28中的二维网络存在二重多聚互锁;29形成(4,6)-连接的三维柱层状网络;30展示了一个(4·64·85)2(42·63·8)(8)拓扑网络的三维结构;32形成二维砖墙式网络。其中28和29都是采用缓慢扩散法制备的,但模板阴离子不同,这导致了其最终产物的结构差异巨大,说明了模板阴离子有时会对结构产生重要的影响。31和32的结构差异体现了苯基多元羧酸由刚性到柔性的变化对配合物结构所产生的影响。{Co(bbtz)(1,4-bdc)(H2O)2]·2H2O}n(28)[Co3(bbtz)4(1,4-bdc)3(H2O)4]n(29){[Mn(bbtz)(1,4-bdc)(H2O)]}n(30)[Co(bbtz)(1,3-bdc)(H2O)]n(31)[Co(bbtz)(1,3-pda)(H2O)]n(32)
其他文献
本文以桥联脒基为配体(L=[Me3SiNC(Ph)N(CH2)3NC(Ph)NSiMe3]),合成了一系列桥联脒基稀土配合物,包括桥联脒基胺基、硼氢、苄基稀土配合物及阴离子型稀土-锂杂双金属亚胺基配合物,这些配
工业4.0与智能制造背景下,制造企业需要遵循数字化转型的一般规律。利用基础IE完成管理累积,以精益化管理模式提升企业的生产率;以增效提质为本,实现产业级价值链的闭环;有效
回 回 产卜爹仇贱回——回 日E回。”。回祖 一回“。回干 肉果幻中 N_。NH lP7-ewwe--一”$ MN。W;- __._——————》 砧叫]们羽 制作:陈恬’#陈川个美食 Back to yield
【正】 广义地说,音乐心理学是指用已有的心理学理论和方法研究人们对音乐或准音乐材料(如:由统计方法或计算机所产生的音乐材料)的反应。更好地将“音乐心理学”限制为以探
2014年在云南保山施甸和隆阳区繁殖隆科638S和晶4155S,产量分别为6.14和7.58 t/hm2,高产田块分别达到9.24和10.9 t/hm2,种子发芽率88%~90%,纯度99.8%。阐述了水稻温敏核不育
在当今素质教育的要求下,"教学做"一体化教育思想的应用,能够在促进《电气控制技术》课程开发与研究的过程中,显著地提高学生的理论知识学习与实际电气控制技术的操作能力。
根据中华医学会编排规范,在英文摘要中人名汉语拼音书写规范如下:(1)少数民族语姓名按民族语读音拼写。如:Ulanhu(乌兰夫)。
不会动的动物动物,按理来说应该是能自由行动的,可是在生机勃勃的自然界里却有一类不会动的动物,这就是海绵。海绵是最低等的多细胞动物,它的构造十分简单,体内没有明确的组织,也没
广西跨境河流防洪减灾与经济发展关系到整个广西的可持续发展.必须打破行政区域界线,加强全流域防洪信息系统建设,重视流域综合防洪减灾和提高上游地区资源开发与经济发展的
无效行政行为是对行政行为法律效力的一种否定性评价,无效行政行为自始不发生法律效力,不因时效的经过而获得效力。无效行政行为与行政行为不存在、可撤销行政行为、行政行为的