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近年频发的重金属废水污染事件,使得重金属废水的治理成为关系到社会稳定的重大环境安全问题之一。腐殖酸是一种带电荷有机胶体,对环境中的金属离子具有强烈的结合能力。本文以超滤过程为研究对象,对腐殖酸吸附Cu2+的性能、超滤对腐殖酸以及腐殖酸-Cu络合物的截留效果和膜污染情况进行了研究研究,结论如下:
(1)溶液的pH值是影响腐殖酸吸附效果的重要因素。当pH为4时,符合Linear等温吸附方程,腐殖酸胶团对Cu2+的吸附量正比于Cu2+平衡浓度。当4≤pH≤7时,腐殖酸对Cu2+的吸附符合Langmuir方程,实验得到的饱和吸附量随着pH的增加而增大,介于30.592mg/g-318.592mg/g之间。
(2)用不同截留分子量的超滤膜对腐殖酸进行截留实验,MWCO为10kDa、30 kDa和50kDa的超滤膜对腐殖酸的截留效果较好,UV254和TOC截留率在进水腐殖酸浓度为10mg/L,时达到90%以上。超滤膜处理不同浓度腐殖酸溶液的平均截留率随膜的截留分子量的增加而降低。当进水腐殖酸浓度从10mg/L上升到50mg/L时,腐殖酸的截留率增加很快,UV254截留率最大增幅为38.7%,TOC截留率最大增幅为37.36%。当进水腐殖酸浓度从50mg/L上升到100mg/L时,腐殖酸截留率基本不变,除了MWCO70kDa的膜,其他膜的UV254和TOC截留率均达到95%以上。
(3)对于MWCO分别为3kDa、6kDa、10kDa、30kDa、50kDa、70kDa的各种超滤膜,当腐殖酸浓度为10mg/L时,截留率达到稳定的时间约10min;当腐殖酸浓度为100mg/L时,截留在极短时间内就可以稳定。
(4)腐殖酸-Cu的络合物截留实验中,腐殖酸的截留率均在93%以上。当进水中腐殖酸浓度由10mg/L上升到100mg/L时,透过液中Cu2+的浓度由8.3005mg/L降到0.4641mg/L,相应的Cu2+截留率由17.0%升高到95.36%。当进水中腐殖酸浓度大于100mg/L时,Cu2+的截留率几乎保持稳定(95.36%~99.56%)。
(5)在腐殖酸-Cu的络合物截留实验中,pH值从2变到8,渗透液中Cu2+的浓度变化很大,随着pH值的增大,Cu2+浓度逐渐减少。pH为2时,透过液中Cu2+浓度为9.9512mg/L,pH为8时,透过液中Cu2+浓度仅为0.3071mg/L。
(6)在腐殖酸-Cu的络合物截留实验中,透过液中腐殖酸的浓度随着进水钙离子浓度的增加而增加。当进水中钙离子浓度为5mg/L时,透过液中腐殖酸浓度为0.8419mg/L,相应的截留率为91.58%;但是当进水中钙离子浓度为80mg/L时,透过液中腐殖酸浓度为8.0946mg/L,相应的截留率降到19.05%。
(7)通过对膜表面扫描电镜发现,过滤废水后的膜表面沉积了一层比较致密的腐殖酸胶团污染层,使得膜面性质表现或部分表现为污染物的性质,腐殖酸在超滤膜面的吸附、沉积导致了膜通量下降。经过1mol/L NaOH溶液化学清洗,可降低污染物对超滤膜的污染。