高热稳定性负载型纳米Au/TiO2催化剂的制备与表征

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1、以溶胶-凝胶法制备的TiO2为载体,用沉积-沉淀法制备出一系列Au/TiO2,考察了焙烧温度、金的负载量、反应液pH值及沉淀剂等制备因素对催化剂活性的影响。以室温下CO的催化氧化为探针反应,确定最优化的制备条件。实验结果表明:Au/TiO2的最佳焙烧温度是200300℃;反应液的最佳pH值为9;最佳沉淀剂是NaOH;金的负载量在0.5%-5wt%范围内时,金含量越高催化剂活性和热稳定性越好。大量Cl-离子的存在使催化剂活性下降但未使之完全失活。以下Au/TiO2均采用探索出的最佳条件制备。2、沉积-沉淀法制备的Au/TiO2催化剂具有较好的热稳定性和一定的抗硫能力。对Au/TiO2催化剂室温下催化氧化不同浓度的CO进行循环测试,Au/TiO2经历三次循环连续反应2160 min后,CO的转化率仍为100%,催化剂的活性未见下降。用SO2预硫化处理的Au/TiO2活性有所下降,XPS分析表明,硫化处理后金物种的价态没有改变,据原位红外结果推测,可能是SO2预吸附产生的硫酸盐堵塞TiO2的空穴,从而降低了O2在空位上的吸附,使催化剂的活性下降。3、实验重点考察了相同组分不同结构的载体对催化剂活性的影响。采用三嵌段共聚物聚乙醚-聚丙醚-聚乙醚(EO20PO70EO20,P123)为有机模板剂合成了介孔TiO2载体,用沉积-沉淀法制得Au/TiO2催化剂,同时还以溶胶-凝胶法制备的TiO2和工业TiO2为载体制得负载型纳米金催化剂以作对比。运用N2的吸附-脱附、X射线衍射、X射线光电子能谱和高分辨电镜技术对催化剂的结构与形貌进行了表征。采用P123模板剂合成的TiO2具有较均匀的介孔结构,孔径主要集中在6.1nm附近,金粒子负载后,介孔结构保持良好,但孔径下降为5.4nm左右。400℃焙烧后,介孔TiO2负载的Au催化剂中,Au主要以金属态存在。负载在三种TiO2载体上的Au晶粒大小和分散度差异较大,其中介孔TiO2更有利于金的分散,400℃焙烧后晶粒尺寸在15nm范围内,并显示了很好的CO氧化活性和抗热稳定性,即使在420℃焙烧,其室温下CO的转化率也在90%以上。而溶胶-凝胶法制备的TiO2和工业TiO2负载的纳米金催化剂中,金晶粒尺寸在10nm左右,催化剂的CO氧化活性和抗热稳定性较差。
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