【摘 要】
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聚氨酯在加工和使用过程中容易受到外部刺激而产生微损伤或微裂纹,引起宏观破损,降低材料的使用可靠性。受生物体损伤自愈的启发,自修复技术能够自动修复材料的微裂纹,恢复其原有功能并提高使用安全性,因此自修复技术在聚氨酯材料领域具有重要的研究应用价值。受相关法律法规的约束,使用水性聚氨酯取代传统溶剂型聚氨酯,是当前聚氨酯合成领域的发展方向。基于以上问题,本文合成出主链含四重氢键和动态二硫键的自修复水性聚氨
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聚氨酯在加工和使用过程中容易受到外部刺激而产生微损伤或微裂纹,引起宏观破损,降低材料的使用可靠性。受生物体损伤自愈的启发,自修复技术能够自动修复材料的微裂纹,恢复其原有功能并提高使用安全性,因此自修复技术在聚氨酯材料领域具有重要的研究应用价值。受相关法律法规的约束,使用水性聚氨酯取代传统溶剂型聚氨酯,是当前聚氨酯合成领域的发展方向。基于以上问题,本文合成出主链含四重氢键和动态二硫键的自修复水性聚氨酯,并以此为基础,制备了双组分自修复水性聚氨酯涂层,主要研究内容和结果如下:(1)合成出新型的主链含有四重氢键和动态二硫键的水性自修复聚氨酯,通过改变2-氨基-5-(2-羟乙基)-6-甲基嘧啶-4-醇(UPy)和二硫二乙醇的用量,制备了一系列不同四重氢键和二硫键比例的样品。由UPy提供四重氢键构建物理交联,提高材料的力学性能,在动态二硫键、普通氢键和四重氢键多重自修复单元的共同作用下,赋予材料自修复性能。研究结果表明,多重自修复单元的引入使材料的自修复效率在温和的温度下即可达到94%,材料的活化能仅为36.1KJ/mol。通过拟合自修复效率的时间演化,发现四重氢键对自修复效率贡献大于二硫交换反应,四重氢键的响应时间也远低于二硫键的动态交换反应。(2)合成出主链含四重氢键和动态二硫键的端羟基水性聚氨酯,并与水性异氰酸酯固化剂AQ-298反应,制备出双组分水性自修复聚氨酯涂层(2K WPU)。研究了不同的固化剂用量对于2K WPU涂层的漆膜性能(硬度、光泽度、柔韧性、附着力、耐冲击性)及自修复性能的影响。通过傅里叶红外光谱仪表征涂层的结构,通过金相显微镜记录自修复过程中划痕的修复情况,并使用电化学工作站进行电化学阻抗谱(EIS)测试,探讨了自修复前后涂层耐腐蚀性能的变化。结果表明,当固化剂用量为A组分的20 wt%时,漆膜展现出良好基础性能和自修复性能,铅笔硬度达到HB,在90°C下热压10 min后划痕即可完全修复,具有一定的应用前景。
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