毛细管电泳(Capillary Electrophoresis, CE)自上世纪80年代崛起以来,成为自高效液相色谱后的一种新型高效液相分离分析技术。CE以高压电场为驱动力,毛细管为分离通道,依据样品中各组分的分配行为和电泳淌度的差异来实现分离。由于其具有分离效率高、分离模式多、试剂损耗少等特点,在分离分析领域受到研究者的热切关注和广泛应用,并在食品科学、环境监测、分子生物学、生命科学等各领域蓬勃发展,成为当今最至关重要的分离技术之一。然而,由于进样量小和检测器等限制,CE的检测灵敏度有限,无法充分满足生物体系中痕量检测的需求。为了解决这一问题,研究者们将大量在线富集技术与CE联用,以期进一步提高其检测灵敏度。在已报道的相关文献中,与CE联用的检测器大多是紫外检测器和激光诱导荧光检测器,在线富集技术在安培检测(Amperometric detection, AD)中的应用鲜有报道。为了进一步研究在线富集技术在CE-AD中的应用,本论文通过建立不同的在线富集体系,探索可与CE-AD技术相兼容的在线富集技术,并将其用于实际样品体系,主要内容如下。第一章为绪论,主要对CE的发展历程、分离原理、分离模式、检测方法、在线富集技术以及应用现状进行了综述,并介绍了本论文的研究目的和意义。第二章建立了移动pH界面技术与CE-AD联用技术,利用样品区带和背景缓冲溶液交界面上剧烈的pH值梯度变化,成功实现了六种生物胺的同时在线富集与分离检测。该法的检测限达到5.35～68.3：M (S/N=3),灵敏度较传统方法提高了近100倍。将该法用于经简单预处理后的人体尿液中生物胺含量的检测,回收率结果良好。第三章将场放大进样与移动取代边界两种在线富集技术相结合,应用于CE-AD体系,成功实现了对三种氨基糖苷类抗生素(AGs)的在线富集与检测。利用18-冠-6-四羧酸与AGs结合的络合物与缓冲溶液中的Na+发生的取代反应,在释放抗生素分子的同时实现瞬时富集。在最优实验条件下,灵敏度较传统方法相比提高了400～1000倍。将该法用于经简单脱盐处理后的河水样品加标AGs的分析,结果精确可靠。第四章将场放大进样-移动取代边界与CE-AD联用技术在酸性条件下进一步发展,成功实现了葡萄酒中五种生物胺的在线富集与检测。通过对样品溶液、伪稳定相、进样时间等重要参数进行研究,在最优实验条件下,五种被测分子的检测限可达2.2～9.8nM(S/N=3),灵敏度较传统方法相比提高了160～300倍。将该法用于葡萄酒样品中生物胺的检测,结果精确可靠,且无需复杂的预处理步骤,为生物胺的检测提供了一种可供选择的新方法。