论文部分内容阅读
多环芳烃(PAHs)和有机氯农药(OCPs)是两类典型持久性有机污染物(POPs)。PAHs主要由有机物质不完全燃烧或热解产生。OCPs曾广泛应用于农业生产中,其中滴滴涕(DDTs)和六六六(HCHs)是农业中最典型的有机氯杀虫剂。PAHs、DDTs和HCHs普遍存在于各种环境介质中,它们具有致癌、致畸、致突变特性,进入人体的途径有摄食、呼吸和皮肤接触等,进而对人群健康产生威胁。因此对环境中PAHs、DDTs和HCHs的环境行为和风险评估的研究是目前重要的科研方向之一。然而,徐州作为内陆资源型工业城市,是以能源和资源消耗型为主的重工业城市,现有的研究中对徐州市售蔬菜中PAHs、DDTs和HCHs的研究十分有限。本研究以徐州市为研究区域,以蔬菜中的PAHs、DDTs和HCHs为研究对象,采集了徐州市居民日常生活中食用最普遍的蔬菜种类(叶菜、根菜、果菜),利用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)测定蔬菜中PAHs、DDTs和HCHs及其异构体的残留浓度,并进一步分析污染物的污染水平、污染来源、摄食暴露水平及健康风险。徐州市市售14种蔬菜中16种PAHs总浓度范围为29.77~58.57 ng/g,平均浓度为42.93ng/g,三类蔬菜对蔬菜中∑PAHs的贡献率为:叶菜>根菜>果菜。BaP浓度差异不大,在0.13到0.28 ng/g之间,BaP浓度值均远低于我国对食品中BaP的限值。对蔬菜中∑PAHs贡献最大的5种化合物分别是NAP、PHE、FLO、FLA和PYR。不同种类蔬菜中∑10OCPs残留浓度:叶菜>根菜>果菜。蔬菜中DDTs的总浓度在0.01~0.45 ng/g之间,均值为0.28 ng/g,HCHs的总浓度在0.04~1.10 ng/g之间,均值为0.40 ng/g。DDTs化合物单体对∑DDTs的贡献率为:o,p’-DDT>p,p’-DDD>p,p’-DDT>o,p’-DDD>p,p’-DDE>o,p’-DDE;HCHs 化合物单体对∑HCHs的贡献率为:β-HCH>α-HCH>δ-HCH>λ-HCH。与国内其他城市相比,徐州市售蔬菜中PAHs、DDTs和HCHs污染水平处于低浓度水平,但是仍然高于国外发达城市和地区。根 据 ANT/(ANT+PHE)、BaA/(BaA+CHR)、FLA/(FLA+PYR)和IcdP/(IcdP+BghiP)比值进行PAHs源解析,研究得出徐州市售蔬菜中PAHs主要来源于石油和植物、木材或煤燃烧,通过BaP/BghiP和FLO/(FLO+PYR)比值判断得出蔬菜中PAHs一部分来源于柴油车尾气。OCPs源解析发现,WDDD/WDDT值小于1,说明DDTs源自于新的污染源的输入,Wβ/(α+γ)-HCH均小于0.5,表明蔬菜中HCHs主要来源于历史残留。各组人群的PAH4和PAH16暴露量:成年人>老年人>未成年人>儿童;各组人群DDTs暴露量:儿童>未成年人>成年人>老年人,HCHs暴露量:儿童>未成年人>老年人>成年人,且男性>女性。蔬菜中残留的DDTs对不同人群产生的摄食暴露量大于HCHs产生的摄食暴露量。通过摄食暴露产生的PAHs终身致癌风险结果表明:所有人群ILCR值均低于可接受的风险水平(10-6),在目前的摄食暴露水平下,致癌风险较低。通过暴露限值法得出八组人群基于PAH4和PAH16的MOE值均大于10000,摄食蔬菜对徐州居民产生的致癌风险可以忽略不计。蔬菜中残留的DDTs和HCHs对人群产生的致癌风险均介于10-6~10-4之间,具有潜在的致癌风险,且HCHs产生的风险总是高于DDTs产生的风险;蔬菜中所有化合物产生的非致癌风险均小于1,摄食蔬菜对徐州居民产生的非致癌风险可以忽略不计。对致癌风险而言,o,p’-DDD对DDTs致癌风险贡献最高(46.60%~48.81%);δ-HCH对HCHs总致癌风险贡献最高,平均贡献率为59.32%。对非致癌风险而言,pp’-DDE是DDTs产生的非致癌风险最主要的异构体;δ-HCH是HCHs产生的非致癌风险最主要贡献化合物。PAHs、DDTs和HCHs的总致癌风险均介于10-6~10-4之间,具有潜在致癌风险。