基于乙醇为氢源双金属催化苯酚选择性加氢研究

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cassyqc
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环己酮是一种重要的工业原料,它用途广泛且需求量巨大。苯酚催化加氢制备环己酮的工艺方法具有反应条件温和、环己酮产率高等优点,因此受到了广泛地关注。本研究主要探讨了以乙醇为氢源,双金属催化苯酚选择性加氢制备环己酮的反应。首先,使用浸渍法制备了负载型Pd催化剂:Pd/ZrO2,Pd/CeO2和Pd/Al2O3,通过比较其活性发现,使用Zr02为催化剂载体时苯酚加氢效果较好。此外为改进反应效果,本实验还制备了双金属催化剂Ru-Pd/ZrO2,并对该催化剂进行了一系列的表征。使用Ru-Pd/ZrO2双金属催化剂,选用不同的反应温度:250℃、275℃和300℃,在苯酚浓度为20.4g/L的反应条件下考察了反应温度对苯酚转化率、液相产物选择性、气相产物产率的影响。其中,液相产物主要为:环己酮(19.35%~71.22%)、环己醇(0.65%~20.51%)和环己烷(0.14%-19.58%)。气相产物主要为:CH4 (0.75mmmol/g~7.93mmol/g), H2 (0.91mmmol/g~5.03mmol/g)和CO2 (0.44mmmol/g~5.25mmol/g)。反应温度对苯酚催化加氢效果影响较大,高温有利于苯酚、乙醇的转化及环己烷的生成,而低温有利于获得较高的环己酮转化率。通过改变反应时间(0min~240min),研究了反应时间对反应效果的影响。结果表明,反应时间越长,苯酚和乙醇的转化率越大。在较低温度下,反应时间越长液相产物及气相产物产率越大;较高温度下,液相产物和气相产物均会在60min左右达到相对平衡。该研究还探讨了乙醇加入量(1%~15%)对反应效果的影响。结果表明:低温条件下,乙醇含量若大于5%不利于液相产物的生成;高温条件下,乙醇含量的大小对液相产物的影响变弱,而气相产物的产率,尤其是H2的产率会随乙醇含量的增大明显变多。
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