【摘 要】
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本论文进行了过渡金属催化的多取代功能烯烃制备的研究,主要包括以下三部分内容:1.铁催化烯酰胺与肼基甲酸酯的酯羰基化反应,用于制备多取代(β-乙酰胺基)丙烯酸酯产物。在这
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本论文进行了过渡金属催化的多取代功能烯烃制备的研究,主要包括以下三部分内容:1.铁催化烯酰胺与肼基甲酸酯的酯羰基化反应,用于制备多取代(β-乙酰胺基)丙烯酸酯产物。在这一研究工作中,我们发展了铁催化烯酰胺与肼基甲酸酯的酯羰基化反应,反应条件简单、温和,各种芳基取代、杂芳香环基取代以及脂肪链基取代的开环烯酰胺可以顺利生成具有高立体选择性的目标产物,同时各种环状的烯酰胺也能适用于该方法。2.烯酰胺与碘甲烷和溴苄的甲基化和苄基化反应的研究。在本工作中,通过对反应条件的探索和优化,我们首先完成了烯酰胺与碘甲烷的甲基化反应,该反应可以较好适用于闭环烯酰胺类反应底物,收率最高可达92%,但开环烯酰胺反应效果较差。同时我们也实现了烯酰胺与卤苄的反应,制备了一系列的苄基取代的功能烯烃产物,结果发现一级、二级和三级卤苄均能很好适用于该反应,但开环烯酰胺的苄基化产物E/Z比值不高,同时反应机理有待更深入的研究。3.钯催化烯酰胺和大位阻α-溴代羰基化合物的交叉偶联反应的研究。我们利用钯金属催化剂,实现了烯酰胺与大位阻α-溴代羰基化合物的烷基化反应,用于制备大位阻烷基取代的烯烃产物。研究发现,不论开环或闭环烯酰胺均能很好反应,并且均可获得较高的产物收率。在最优反应条件下,我们能够有效避免β/H消除副反应的发生,得到的目标产物可以有效被转化为1,4-二羰基化合物、γ-氨基醇和γ-内酰胺等有用的化合物。
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