中国青海的察尔汗盐湖以其丰富的氯化钾和氯化镁资源著称,但资源开采过程中存在很多问题。由于氯化钾不适用于盐碱地和忌氯作物,使无氯钾肥的生产受到重视。在利用盐湖氯化钾资源生产硫酸钾过程中,大量的氯化镁资源没有得到有效利用,导致镁盐的局部富集,严重影响盐湖钾镁资源的持续开发利用。如何合理经济地开发盐湖的无机盐资源,重要的是要充分利用当地自然资源,柴达木地区拥有风大,干旱,雨量少,蒸发量大的有利气候条件。对此,利用介稳相平衡来预测盐湖实际蒸发路径变得至关重要。为了高效地开发察尔汗盐湖的钾镁资源,本文对25.0℃时K⁺,NH₄⁺//Cl^-,SO₄^2--H₂O和Mg²⁺,NH₄⁺,//Cl^-,SO₄^2--H₂O四元体系的介稳相平衡进行了研究,并根据相图确定了制备无氯钾肥的工艺路线。采用等温蒸发法测定了25.0℃时K⁺,NH₄⁺//Cl^-,SO₄^2--H₂O四元体系及三元子体系的介稳相平衡数据,并绘制了介稳相图。由相图可知,该四元体系相图有一个共饱点和三个结晶区。三个结晶区分别为(NH_{4 n},K_1-n)Cl结晶区、(K_1-m,NH_{4 m})Cl结晶区和(K_1-t,NH_{4 t})₂SO₄结晶区。采用Pitzer模型对三元子体系的介稳相平衡数据进行了回归计算,结果表明计算值与实验值相吻合。通过对25.0℃时K⁺,NH₄⁺//Cl^-,SO₄^2--H₂O四元体系的介稳和稳定相图的对比分析,确定了在25.0℃下以氯化钾和硫酸铵为原料,通过蒸发结晶过程生产硫酸钾铵复肥,等温蒸发过程得到副产物氯化铵钾的工艺路线。采用等温蒸发法测定了25.0℃时Mg²⁺,NH₄⁺//Cl^-,SO₄^2--H₂O四元体系及两个三元子体系的介稳相平衡数据,并绘制了介稳相图。由相图可知,25.0℃时四元体系Mg²⁺,NH₄⁺//Cl^-,SO₄^2--H₂O介稳平衡相图存在6个共饱点和8个结晶区,8个结晶区分别为:Mg SO₄·（NH₄）₂SO₄·6H₂O结晶区,NH₄Cl结晶区,（NH₄）₂SO₄结晶区,Mg Cl₂·NH₄Cl·6H₂O结晶区,Mg SO₄·7H₂O结晶区,Mg SO₄·6H₂O结晶区,Mg SO₄·5H₂O结晶区,Mg Cl₂·6H₂O结晶区。并以Pitzer电解质溶液理论为基础,对Mg²⁺,NH₄⁺//Cl^-,SO₄^2--H₂O四元交互体系及三元子体系的实验数据进行了回归计算,结果表明计算值与实验值相吻合。通过对25.0℃下Mg²⁺,NH₄⁺//Cl^-,SO₄^2--H₂O四元体系介稳和稳定相图的比较分析,确定了在25.0℃下以氯化镁和硫酸铵为原料,通过蒸发结晶过程生产硫酸镁铵复肥的工艺路线,并根据物料守恒规则完成了该工艺过程的理论计算,为相图的应用提供了指导方法。