有机发光共晶的聚集态结构及光学性质调控

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有机光电功能材料具有独特的电子结构和光电特性,因此在有机发光二极管,有机固态激光器和有机场效应晶体管等领域中展现出广阔的应用前景。对于有机发光晶体,除了发光分子本身的化学结构之外,分子聚集态结构是决定其光学性能的主要因素。有机共晶发光材料通过多种组分有序组装而成,其特殊的分子堆积方式、聚集态结构以及不同组分之间的协同效应,使其不仅保留单一组分的固有性质,而且展现出更多新颖的宏观光电特性。这使得有机共晶发光材料成为了国际上研究的前沿热点。本论文以二乙烯基蒽为研究主体,通过引入配体分子和改变结晶条件,获得了不同光学性质的新型发光晶体材料,并探讨了这些材料的聚集态结构与光学性质之间的关系。主要研究内容如下:1.通过溶液挥发法,制备了具有棒状结构的橙色发射的BP3VA-BFC共晶。BP3VA-BFC共晶与BP3VA单晶相比较,具有不同的聚集态结构及光学性质,BP3VA-BFC与BP3VA均具有一定的偏振特性,但外耦合发射强度达到最大时的偏振角度有很大区别,对于BP3VA晶体,偏振角度约为65°和245°时,发射强度最大,而在BP3VA-BFC晶体中,偏振角度约为19°和199°时,发射强度最大。BP3VA晶体的偏振度为0.25,BP3VA-BFC晶体的偏振度为0.26。我们进行了晶体结构分析和理论计算,结果表明,跃迁偶极在BP3VA晶体和BP3VA-BFC晶体发射晶面上分别呈现“之”字形排列和交叉排列,这极大削弱了发光的各向异性。这部分工作丰富了有机发光共晶材料体系,并为理解结构和性质之间的关系做出了一定的贡献。2.通过溶液挥发法,制备了BP3VA-FIB体系的两种共晶多晶相晶体(C1和C2),C1具有2D片状结构而C2具有1D针状结构。两种共晶具有不同的聚集态结构及光学性质。C1表现出各向异性的光波导特性和显著的偏振特性,对于C1晶体,不同晶面的各向异性分子堆积导致了光的不对称传播,并且其发射强度对偏振角的依赖性非常强,当偏振角约为80°和260°时,外耦合发射强度达到最大值,这表明C1晶体在该方向上最有效地与电场耦合。当取向(θ≈170°或350°)近似垂直于最大发射强度的偏振方向时,发射强度最小。相比之下,C2晶体仅表现出准一维(1D)光波导特性。我们将晶体结构分析与理论计算相结合,阐述了两个共晶体具有不同偏振特性的原因,进一步了解了聚集态结构与光学性质之间的关系。这对目标共晶材料的设计具有一定的指导意义。
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