贵金属铑（Rh）基和铱（Ir）基纳米材料由于它们独特的物理化学性质,在有机催化和电化学催化领域应用前景十分广阔。研究表明,通过设计合成不同形貌的Rh基和Ir基纳米材料可以有效地提高其催化性能。其中使用有机物小分子辅助不同形貌Rh基和Ir基纳米材料合成就是近年纳米材料合成一个重要的策略。本论文在小分子膦酸辅助下合成一系列特殊形貌的Rh和Ir纳米材料,研究膦酸分子的功能,调查其在有机催化和电催化等方面的应用。具体工作如下:（1）由于枝化的贵金属纳米结构（HBNMNs）具有优异的催化活性和稳定性,所以HBNMNs的可控合成备受关注。本工作以N2H4·H2O为还原剂,以小分子多膦酸盐为络合剂和功能剂,研发了一种简便有效的合成海马尾状枝Rh纳米枝晶的络合还原策略。其中,小分子多膦酸盐与RhCl3之间的配位作用以及新形成的Rh纳米晶催化的肼分解反应（H2NNH2=N2+2H2）对Rh-NDHTs的生成起着重要作用。同时,由于小分子多膦酸盐在Rh表面的强吸附作用,Rh-NDHTs在合成过程中同时实现了膦酸功能化。当它作为邻苯二胺氧化反应的非均相催化剂时,膦酸功能化的Rh-NDHTs与商业化Rh纳米晶相比,表现出增强的催化效率和稳定性,这归因于其独特的形貌和界面性质。（2）具有超薄结构和丰富活性位点的分级多孔贵金属基纳米片是能量转换装置中理想的电极催化剂,然而高效简便的合成策略仍具有挑战性。本工作报道了一种1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸（HEDP）诱导合成具有丰富的边缘/晶界原子和超薄结构的分级多孔Rh纳米片（HP-Rh NSs）的新方法。在甲醇电氧化反应（MOR）中,HP-Rh NSs在0.63 V电位下显示出了333 A g-1的质量比活性,是商业化Pt纳米晶（57.4Ag-1）的5.8倍。同时,HP-Rh NSs上的MOR峰电位也比商业化Pt纳米晶负移0.2V。这项研究表明,HP-Rh NSs是一种具有优势形貌的Rh纳米结构,并有望成为一种理想的MOR电催化剂。（3）一维空心贵金属纳米管因其在催化和电催化方面的巨大应用潜力而备受关注。本文采用HEDP诱导自模板法在水热条件下成功地制备了具有粗糙多孔表面的空心铱纳米管（IrNTs）,并研究了它们在酸性电解液中的电催化水氧化性能。独特的一维多孔结构赋予了 Ir NTs大的比表面积、高的导电性和优异的原子利用效率。因此,与商业化Ir纳米晶相比,Ir NTs表现出显著增强的催化活性和稳定性,Ir NTs只需要245 mV的过电位就可以达到10 mA cm-2的电流密度,远低于商业化Ir纳米晶（297 mV）,表现出显著增强的催化活性。