温和条件下糠醛加氢制备四氢糠醇的催化反应研究

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糠醛是一种通过半纤维素水解后得到的生物质衍生物,年产量达到30万吨。作为一种平台化合物分子,其催化转化具有重要的学术及工业应用价值。本论文围绕糠醛完全加氢制备四氢糠醇的催化剂及反应机理开展研究,重点探讨了催化剂组成与结构、金属与载体的相互作用等对催化性能的影响,同时深入探究了糠醛在水相中加氢生成四氢糠醇的反应路径。取得了以下研究结果:论文第一部分工作通过将两种负载金属纳米粒子如Pd和Ru催化剂进行简单机械混合,实现了温和条件下糠醛加氢到四氢糠醇的反应过程。研究了催化剂载体种类,组合方式等对催化性能的影响。结果表明,相比于单金属(Pd或Ru)催化剂,混合催化剂的反应活性和四氢糠醇选择性有了显著提高。当Pd/Al2O3和Ru/ZrO2混合时,在30°C和0.5 MPa氢气压力的条件下四氢糠醇能达到99%的产率。反应动力学研究表明,以四氢糠醛为中间体的反应路径能有效提高反应速率。论文第二部分工作研究了在以CeO2为载体负载单一金属Pd催化剂上糠醛的全加氢反应性能。结果表明,Pd/CeO2表现出了比Pd/Al2O3、Pd/SiO2等催化剂更加优异的四氢糠醇选择性。H2-TPR等表征结果发现Pd和CeO2表面之间的强相互作用促进了糠醛的全加氢反应能力,且该相互作用与CeO2材料的形貌和尺寸直接相关。在不同形貌的Pd/Ce O2催化剂中,直径在10 nm左右的棒状CeO2负载金属Pd催化剂表现出最好的糠醛加氢性能。在50°C和0.5 MPa氢气压力的条件下,反应两小时四氢糠醇的产率为96%。
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