软物质团簇制备含铜纳米/亚微米粒子的可调控模板研究

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本文以阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)和水溶性非离子大分子聚乙烯吡咯烷酮(PVP)形成的软物质团簇为研究对象,通过表面张力法和荧光猝灭技术研究其与铜离子的相互作用,探索铜离子的存在对SDS和PVP形成软物质团簇结构的影响。表面张力实验表明,加入铜离子后SDS仍以束缚胶束形式与PVP发生团簇化作用,CuSO4-SDS-PVP体系的γ-lgc曲线依然保持双临界浓度特点。铜离子浓度增加有利于SDS簇集到PVP链上,使表面张力γ下降幅度加强,同时c1减小而c2增大。饱和簇集量Γ∞和比饱和簇集量[Γ∞]随铜离子浓度增加而增大。稳态荧光猝灭实验结果表明,束缚胶束聚集数Nb随SDS浓度增加而增大,随铜离子浓度增加而减少。采用N2H4·H2O为还原剂,在SDS-PVP软模板中还原CuSO4制备中空Cu2O亚微球。XRD实验确定其由平均粒径11~22 nm的原级Cu2O纳米晶粒构成并主要为(111)晶面取向。SEM和TEM实验表明得到的是420~550 nm的规整中空Cu2O亚微球。用SDS-PVP团簇状双重软模板结构模型成功解释了在SDS束缚胶束第一重模板中合成并一次自组装原级Cu2O纳米晶粒,在PVP的立体桥联第二重模板中二次自组装次级中空Cu2O亚微球。实验事实表明,在SDS-PVP复合体系中,只有团簇状结构占主导地位时才能够诱导合成规整中空Cu2O亚微球;调节cSDS可以在一定范围内调控中空Cu2O亚微球的粒径、壁厚及形貌。采用N2H4·H2O为还原剂,在SDS-PVP软模板中还原CuSO4制备铜纳米粒子。TEM及XRD实验表明产物为平均粒径20±3 nm呈面心立方(fcc)结构的铜纳米粒子。结合UV-Vis实验可知只有当SDS与PVP形成软团簇时,才表现出对粒子形貌、尺寸优越的调控性,得到尺度均一,分散性好且形状一致的纳米粒子。
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