【摘 要】
:
介孔材料由于具有均匀、规则且贯通的孔道、高表面积和孔容、可调的孔径和孔结构、独特纳微结构及形貌等,在催化、吸附、传感、载药、能量转换与存储以及气体传感/分离等领域展现了诱人的应用前景。目前,尽管可以通过不同的合成策略制备出种类丰富的介孔材料,但材料的主体仍集中于二氧化硅、碳、金属氧化物和贵金属等等。对于聚合物,由于聚合过程复杂、单体易挥发、缺乏合适的模板等问题,制备孔结构和形貌精确可控的介孔材料仍
【基金项目】
:
国家自然科学基金重点项目:有机荧光敏感材料传感机理及传感器研究(项目编号:61831021); 国家自然科学基金面上项目有序多孔聚合物的软界面多尺度构筑及其性能研究(项目编号:51773062);
论文部分内容阅读
介孔材料由于具有均匀、规则且贯通的孔道、高表面积和孔容、可调的孔径和孔结构、独特纳微结构及形貌等,在催化、吸附、传感、载药、能量转换与存储以及气体传感/分离等领域展现了诱人的应用前景。目前,尽管可以通过不同的合成策略制备出种类丰富的介孔材料,但材料的主体仍集中于二氧化硅、碳、金属氧化物和贵金属等等。对于聚合物,由于聚合过程复杂、单体易挥发、缺乏合适的模板等问题,制备孔结构和形貌精确可控的介孔材料仍面临巨大的挑战。研究表明,基于溶液中的软模板共组装,可以直接获得具有分子或纳米级结构精度的介孔材料。而在液相反应体系中引入异相界面,可以进一步改变胶束的组装行为;同时,表界面还可以为介孔材料的生长提供支撑或者限域作用。因此,引入相界面,有望得到结构独特,在单相合成体系中无法得到的同质或异质介孔材料。基于此,本文通过构建不同的液基界面(液液、固液、气液界面),控制胶束和前驱体在不同界面的共组装过程并研究其组装机理,旨在合成孔径与孔结构可调、形貌多样的多种多孔导电聚合物和仿生聚合物。进一步将其应用于气体传感领域,并系统地研究其传感性能与材料的孔结构、形貌、组装工艺和性能之间的内在联系。具体研究内容如下:1.固液界面自组装——碳表面构筑介孔导电聚合物基于胶束导向共组装策略,利用简单、高效、无污染的空气等离子体辐照法对各类碳材料表面进行含氧官能团化修饰,在固(碳)液(水)界面原位生长多种介孔导电聚合物(如聚吡咯、聚苯胺)。此外,引入水溶性的噻吩衍生物单体(3,4-乙烯二氧噻吩,EDOT)和掺杂剂聚苯乙烯磺酸钠(PSS),合成了介孔导电聚合物PEDOT:PSS并揭示了其组装机理。本研究开发了一种新型介孔导电聚合物,并实现了高电化学活性材料在柔性碳衬底上的原位生长,有望为高性能柔性器件的制备提供一条有效途径。2.固液界面自组装——不同表面生长介孔单层导电聚合物提出一种简单、通用的仿生改性策略,在固液界面上诱导胶束和单体共组装,在不同特性和结构的材料表面,实现一系列介孔导电单层聚合物的大面积可控合成。以硅片为例,在其表面成功生长了多种聚合物单层,包括聚吡咯、聚苯胺和PEDOT:PSS,其具有规则排列、孔径可调的介孔阵列(16~20 nm)和超薄厚度(25nm)。在气体传感器元件上原位生长的介孔单层聚吡咯,对低浓度(0.2 ppm)氨气表现出高灵敏的响应。研究表明,敏感材料的介孔结构和薄膜形态,以及器件独特组装方式(原位生长)带来了快速的响应和恢复特性、优异的选择性、稳定性和实用性。3.液液界面双模板共组装——可控制备介孔聚多巴胺通过双模板共组装策略,在液液界面上一锅法制备具有介孔结构和形貌可调的聚合物纯材料。通过构建一系列不同形态的液液界面,导向单体在界面组装、聚合,得到具有不同形貌的有序介孔聚多巴胺,包括超薄纳米片、胶囊、中空纳米球和纳米颗粒。其中,合成的纳米片具有规则排列的有序介孔(孔径10 nm)和超薄厚度(30 nm)。进一步用于室温下的甲醛传感,其表现出良好的响应灵敏度、较快的响应和恢复、优异的选择性和稳定性,这得益于有序介孔和超薄片层结构所带来的高比表面和丰富的表面活性位点。4.胶束辅助的气液界面自聚合——有序介孔聚合物薄膜的大面积制备通过胶束辅助的气液界面自发聚合策略,实现了多种介孔聚合物薄膜的大面积制备,包括聚多巴胺、聚苯胺和聚多酚等。构建常见的空气/水界面,通过空气中的氧气自发氧化聚合,得到的聚多巴胺薄膜具有规则介孔(孔径15 nm)结构、晶圆级尺寸(>30 cm2)和可调的厚度(20~60 nm),其可直接转移到多种基底上。由于表面丰富的氨基活性位点和独特的介孔结构,构建的介孔聚多巴胺薄膜基石英晶体微天平对有机挥发性气体(庚醛)表现出较好的响应灵敏度、较快的响应恢复、较低的检测极限浓度(0.2 ppm)、优良的选择性和稳定性。
其他文献
三尖杉属植物共有九种,有七种在我国的南方省区分布广泛。三尖杉属降二萜具有潜在的抗肿瘤、抗炎、抗真菌活性,挑战性化学结构、潜在的生物活性,这些都吸引了科学家的关注。Cephanolides A和B是由岳建民课题组,从粗榧中分离得到的C18三尖杉属降二萜,其共同的结构特点包括:复杂的笼状骨架,含有多取代芳环(A环),以及含有六个连续手性中心的环己烷环(C环)。本论文主要针对Cephanolides类三
半导体微腔激光器具有腔长短、响应快、可集成度高等优点,在现代信息技术领域具有重要的应用需求。基于钙钛矿结构的新型半导体光电材料,由于具有大的光学吸收系数、高的光致发光量子产率、长的载流子扩散长度、超低的缺陷态密度和可调节的直接带隙等优良特性,在激光器方面也展示出了巨大的应用潜力。近年来,基于不同钙钛矿种类的微纳结构激光器不断涌现,相关的研究主要集中在谐振腔类型、激发波长、钙钛矿种类对稳态激光特性的
随着虚拟化技术、大数据和人工智能技术的快速发展,云计算在互联网、政务、金融、交通、医疗以及教育等诸多关键领域得到了广泛应用。在云计算范式下,云服务提供商通过互联网向用户提供硬件设施、平台、软件等不同形式的共享服务,而用户可以随时随地通过网络按需购买和使用这些云服务。随着云服务市场日渐壮大,云服务提供商不断增多。在竞争激烈的云服务市场环境下,当面对众多用户提交的各类云服务请求时,如何最大化云服务利润
西北干旱区地处欧亚大陆腹地,气候干燥,降雨稀少,几乎所有的河流都发源于山区。然而,由于山区气象和水文观测站点稀少,数据缺乏,从而使气候变化影响下径流的不确定性评估成为一个难题。为了解决这个问题,本文以塔里木河流域作为西北干旱区内陆河流域的典型代表,基于多源数据,通过构建气候变化影响径流的贡献量、敏感性与不确定性的定量评估模型,运用多个不确定性测度指标与缺水指数,结合水情丰枯变化递推计算方法、气候水
元认知,是一种自我监控、评价、反省的高级认知功能,也是自我意识(selfconsciousness)的一种直接体现。大量证据表明,人类的元认知与认知高度分离,并且还可能是领域特异化的,比如知觉的元认知与记忆的元认知互相独立。但是,无论是行为学上还是神经学上,从未有研究在动物上验证过这种元认知的专门化与特异化。在行为学上,有研究指出了猕猴可能拥有类人的元认知能力,但是这种元认知可能受到大量混淆变量的
随着计算机技术和网络技术的飞速发展、数据生成设备的不断丰富,越来越多的行业领域产生了以“高速”、“持续不断”和“动态变化”为特征的数据。这类数据被称为流数据(Streaming Data)。流数据的价值通常随着时间的推移而迅速降低,对这类数据的实时处理要求越来越高。传统的“先存储后处理”技术,如数据库与批处理,不再满足对此类数据及时处理的需求。因此,流处理(Stream Processing)技术
二氧化碳不仅是温室气体的主要成分,也是廉价的可再生C1资源。通过化学固定方法将其转化为高附加值的化学品,是发展绿色碳科学以及实现碳中和的重要途径之一。本论文围绕二氧化碳作为C1合成子的氟代羧酸和手性环碳酸酯的合成新方法开展研究,具体完成以下工作:1)实现了铜催化1,1-二氟烯烃与二氧化碳的高立体选择性的脱氟羧化反应,发现在10 mol%的膦配体Xantphos和碘化亚铜形成的络合物催化剂作用下,芳
Ricci孤立子的概念是由R.Hamilton在80年代中期提出的,它是Ricci流的自相似解,在Ricci流奇异性的研究中起着重要作用,同时也是爱因斯坦流形的自然推广.本论文主要研究在某些曲率条件下梯度Ricci孤立子的刚性及相关问题,包括具调和Weyl曲率的梯度Ricci孤立子的刚性,具调和曲率张量的真空静态空间和CPE度量空间的分类,以及积分Bakry-(?)mery Ricci曲率条件下M
超分子荧光功能体系作为一类具有特殊发光性能的光学材料,无论是对其光物理化学性质还是功能应用的研究都有着极其重要的意义和价值。伴随超分子配位组装领域的蓬勃发展,基于分立金属有机组装体的超分子荧光功能体系展现出优异的光学性能和广阔的应用范围。更进一步,通过在分立荧光金属有机组装体中引入其它分子间弱相互作用力位点,构筑超分子荧光逐级组装体系,不仅能实现荧光性能的调控,同时能够实现功能应用的扩展。为进一步
肿瘤因其高发病率和高致死率,已成为威胁人类健康的致命因素。然而,现有肿瘤治疗技术的匮乏性和自身局限性,使之在肿瘤治疗中难竟全功,新型高效的肿瘤治疗策略亟待探究。纵观肿瘤治疗技术的沿革历程,其发展与物理、化学科学密切相关,因此,二十一世纪初,随着纳米技术的蓬勃发展,基于纳米材料独特物化效应的纳米医学领域应运而生,为人类健康带来了新的曙光。其中,铁基纳米材料因其独特的磁学、电学、光学、力学性能和化学活