基于季铵化加成型聚降冰片烯及其纳米二氧化硅复合阴离子交换膜的制备与性能

来源 :南昌大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liuaxing1314
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
燃料电池作为一种环境友好型的新型可持续动力能源技术,因其能量转换效率高、功率密度大以及较低的污染,已经受到广泛的关注和研究。而在其主要的燃料氢气和甲醇中,由于甲醇在储存和运输上的优势,因此直接甲醇燃料电池(DMFC)更具有发展的前景。目前,DMFC作为一种移动便携式的电源,已经可以应用于一些小型的手机电池和电动车电源中。但是,DMFC也存在两个主要的难题,一是目前研究较为成熟的质子交换膜直接甲醇燃料电池(PEMDMFC)必须使用如铂等贵金属材料,成本难以控制:二是甲醇在电池间的渗透率较高,质子交换膜的阻醇能力较差,易导致燃料损失从而影响电池性能。阴离子交换膜直接甲醇燃料电池(AEMDMFC)正可以有效地解决这一难题,在碱性条件下,电池阴极上O2动力学反应速度较高,因此可以使用非贵金属催化剂从而降低成本,另外,由于碱性燃料电池中OH-的传输方向与甲醇渗透方向相反,一定程度上可以抑制甲醇燃料的渗透,降低甲醇渗透率。因此,其关键部件阴离子交换膜(AEM)已经成为了国内外研究的热点之一。目前阴离子交换膜作为一种电解质膜,存在着电导率和稳定性偏低等问题,因此改善提高AEM的综合性能对促进AEMDMFC的发展具有十分重要的意义。本论文从聚合物结构设计及掺杂改性的角度出发,通过对加成型聚降冰片烯材料的功能化改性,借助其主链刚性双环结构的优点,期望制备得到具有高热稳定性、良好的机械性能及阻醇性能、优异的介电性和化学稳定性的阴离子交换膜材料。首先将侧链含有柔性基团的5-降冰片烯-2-亚甲基庚基醚(HN)和侧链带胺基的功能化降冰片烯单体3-(5-降冰片烯-2-亚甲氧基)-N,N-二甲基丙胺(NA)在以双(苯并环己酮苯亚胺)镍(Ⅱ)为主催化剂和以B(C6F5)3为助催化剂的二元催化体系下进行加成共聚合,通过调节单体加入的摩尔量合成出不同插入率的侧链具有后期可功能化改性的降冰片烯共聚物P(HN/NA)。该体系表现出较高的催化活性,且得到的共聚物分子量均较高。将得到的共聚物进行季铵化及碱性化处理并制备得到可传导OH-的阴离子交换膜材料。制备得到的QBnP(HN/NA)膜均具有高的热稳定性、优异的阻醇性能以及良好化学稳定性和机械性能,80 oC下测得其最大的离子传导率为3.58×10-3S/cm。再将直接带有季铵盐功能基团的三甲氧基硅基丙基氯化铵(TSPCA)通过溶胶凝胶的方式引入到聚降冰片烯中去,制备得到具有更高的热稳定性、化学稳定性、以及更好的离子传导能力的季铵化聚降冰片烯/纳米二氧化硅(QPDN/SiO2)杂化复合阴离子交换膜。其中,QPDN/SiO2-25(TSPCA相对于纯聚降冰片烯膜基质QPDN的质量分数为25%)表现出最好的性能,其最大离子传导率为9.33×10-3 S/cm,甲醇渗透率2.89×10-7 cm2/s也远低于商业化的Nafion膜(2.37×10-6cm2/s)。将QPDN/Si O2-25组装成膜电极,在甲醇/空气体系及80oC的条件下测得其开路电压为0.65 V,功率密度为32 mW/m2。实验表明,将无机纳米粒子均匀地引入到聚合物基质中对膜进行掺杂改性能有效提高膜的综合性能,通过对AEM的电导率和稳定性的进一步优化有望能应用于直接甲醇燃料电池中。
其他文献
目的探讨腹腔镜胆囊切除术治疗胆结石患者的临床疗效。方法选取2014年11月至2015年9月于营口开发区中心医院就诊的120例胆结石患者作为研究对象,按随机数字表法将其分为观察
<正>专业出版贵在一个“专”字,但现在很多专业出版社都在无限扩大自己的出书范围,无形中都在不自觉地向大而全的综合社靠近。一方面是出于对经济利益的考虑,当社会上出现了
期刊
《凕山》是古筝演奏家王中山先生在1991年创作的一首古筝独奏曲。《凕山》在创作上大胆突破传统写作惯性,借鉴西方音乐技术特点,使这首乐曲在创作筝曲中有较高的影响力和艺术
<正> 面肌痉挛是以一侧面肌的不自主性阵发性抽搐为特点,以中年妇女为多。起病常从眼轮匝肌的轻微抽搐开始逐渐向下半部面肌扩展,尤以口角抽搐较多,严重者整个面肌可发生阵发
高血压是一种以动脉压升高为特征的慢性疾病,也是心脑血管病最主要的危险因素,可能伴有心力衰竭、脑卒中、冠心病、慢性肾病等并发症,严重威胁人类健康。血管紧张素II受体拮
中国旅游业快速发展,诚信旅游成为当务之急。在旅游诚信体系建设中,导游诚信建设与导游管理至关重要。本文对导游诚信缺失的原因进行了深入分析,对旅游诚信体系的建立和导游
期刊
基于城市竞争力的动态性特征,提出了一个全新的动态城市竞争循环理论框架,将城市竞争循环分为内外两大决定系统、三大圈层结构,并提出了名义城市竞争力和实际城市竞争力的概
利用网络技术改变企业的购销模式、降低流通领域的成本,建立起良好的供应链、价值链、现代物流和分工协作体系,将成为未来企业竞争和制胜的关键。本文正是基于这一考虑,希望
系列化地设计汽车起重机,是我们面临的迫切需要解决且也已可能解决的重大问题。在产品设计时,应正确理解和贯彻标准化精神,纠正过去的一些片面和模糊的认识和做法。根据国内