竹基微纳纤维素制备及其对聚氨酯发泡材料的增强作用

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竹材资源的生物质利用及绿色发展能够缓解木材资源短缺的困境,因此聚焦于竹基纤维素及其微纳米材料的结构和性能,是对其进行高能利用和生物可控的必要前提,亦是开发高性能高附加值的新型微纳复合材料的重要途径。本研究的目的在于通过较为绿色的方法,制备出性能稳定的竹基微纳纤维素II作为增强组分对传统的聚氨酯发泡材料进行增强。研究以毛竹为原料,以光谱技术为分析方法,探讨了竹基纤维素结晶类型的氢键结合情况;并采用机械化学反应法——行星式高能球磨法,同时结合水分或NaOH-尿素混合溶液作为促进剂制备出了竹基微纳纤维素II,探讨了微纳纤维素的绿色制备工艺以及两种溶剂对竹基微纳纤维素性能的影响;此外,探究了所制备的竹基微纳纤维素对聚氨酯发泡材料增强的机理和作用。研究主要结论如下:1.利用NIRS发现竹基纤维素I和纤维素II两种晶型纤维素结晶区内的氢键结合在近红外特征谱带出现了由6292 cm-1向6354 cm-1的高波数转移,前波数反映了纤维素I分子内氢键O2-H2…O6的强氢键结合,后波数对应于纤维素II分子间氢键O2-H2…O2的强氢键结合;在半结晶区内竹基纤维素II形成了双峰。NIRS对纤维素结晶度的定量分析结果与XRD的分析结果具有良好相关性,r~2达到0.99。2.以一定量的水分作为促进剂通过球磨法可以使纤维素的晶型结构发生由I型向II型的转变,转变程度随含水率的增加而更广泛,当含水率为30%,球磨时间为120min时,得到了尺寸为100~500 nm的最为均匀的II型竹基微纳纤维素颗粒BC1230 0;样品结晶度随球磨过程中含水量的增加而升高,但随球磨时间的增加而降低;同时用FTIR得到的HBI和LOI两种指标定量分析纤维素的结晶度,结果与XRD相一致,体现了此方法的可行性。3.以不同浓度比例的NaOH-尿素混合体系作为促进剂通过球磨法获得了分散性良好的竹基微纳纤维素II,当NaOH为7wt%时,样品由纤维素I向纤维素II转变;当NaOH为20wt%时,样品BC020的II型特征峰最为明显,表明NaOH适宜的浓度为20wt%;同时解释了NaOH与纤维素之间的相互作用及尿素的辅助隔离作用。4.竹基纤维素微纳颗粒作为发泡过程中的增强组分,与PU发泡基体之间发生了化学交联反应,且颗粒能均匀分布于发泡材料泡孔壁中承受一定外力,使泡孔壁增强,显著改善了泡孔的结构,从而使复合发泡材料的表观密度、力学性能及热稳定性均得到了明显的改善;且增强组分竹基微纳纤维素的最适宜添加量为2%。总而言之,本研究为微纳纤维素II的获取提供了绿色可行的方法,同时创新性地拓宽了竹基微纳纤维素在复合发泡材料领域的应用。
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