【摘 要】
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自由基串联反应作为一种合成杂环化合物的重要策略,近些年来被广泛的研究和应用。在这些自由基串联反应中,多数是用碳原子作为中心进行反应的研究,相比较而言,杂原子自由基为
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自由基串联反应作为一种合成杂环化合物的重要策略,近些年来被广泛的研究和应用。在这些自由基串联反应中,多数是用碳原子作为中心进行反应的研究,相比较而言,杂原子自由基为中心的自由基串联反应研究的较少。而肟自由基作为一种重要的双杂原子自由基,近来也被应用到自由基串联反应中,为异噁唑啉类和环状硝酮类化合物的合成提供了一种高效、便捷的方法。虽然肟自由基参与的串联反应近几年一直有化学家在报道,但是其参与的和内烯烃的串联反应以及和叠氮烯的串联反应至今无人报道。本论文的主要研究内容是通过对肟自由基的结构以及性质的研究和认识,设计了肟自由基参与的连续串联反应,实现了官能团的异噁唑啉类化合物高效、便捷、有效的合成。本论文分为三个部分:第一章:文献综述,简要介绍了肟自由基的结构和性质,并对其在有机化学反应中的应用做了简要综述。第二章:用内烯烃二硫缩烯酮和β,γ-不饱和酮肟作为原料,在无溶剂,非金属,过氧化苯甲酸特丁酯(TBPB)作为氧化剂的条件下,利用肟自由基参与的串联反应,实现了分子间的串联环化加成,此反应中伴随着C(sp3)-O和C(sp3)-C(sp2)键的形成,同时也实现了异噁唑啉功能化的二硫缩烯酮化合物高效,便捷的合成。第三章:用叠氮烯和不饱和酮肟作为廉价易得的原料,用醋酸锰(III)二水合物作为氧化剂,乙腈作为溶剂,在氩气条件下,温度为30 oC时反应4个小时。实现了肟自由基参与的分子内双键的氧烷基化/氮烷基化反应;与此同时,还实现了异噁唑啉类衍生物和环状硝酮类衍生物的合成。该反应具有收率高,适用于各种相应的底物,易于操作,条件相对较温和等特点。
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