基于手性苯氧异丙酸衍生物的晶体工程的研究

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本文设计并合成了一系列包括三个结构相关的手性二羧酸配体:R-(+)-2-(4-(乙羧基)苯氧基)丙酸(L1),4-(4-(1-羧基)苯氧基)-3-氟苯甲酸(L2)和4-(4-(1-羧基)苯氧基)-3-氯苯甲酸(L3),以这三个配体与过渡金属合成了7个配位化合物和4个氢键化合物:[Cu(L1)(bipy)(H2O)]n(1),Cu2(L12(phen)4(H2O)13(2),Cu(L12(C3H4N24(H2O)2(3),(L1)(C4H10N2)(4),(L1)(C10H8N2)(5),(L1)(C14H14N4)(6),(L1)(C2H8N2)(7),[Zn(L2)]n(8),[Zn (L2)(C20H11N4)· nC2H5OH]n(9),[Co (L2)(C20H11N4)· nC2H5OH]n(10),[Co L3(H2O)]n·0.5H2O (11)。11个超分子化合物晶体中1,2,3是配体L1构筑的配位化合物,4,5,6是配体L1以氢键构筑的化合物,8,9,10是配体L2构筑的配位化合物,11是配体L3构筑的配位化合物。X-单晶衍射显示2,3是结构相似的单分散结构化合物,1是手性螺旋链结构化合物,它们都是L1与Cu(Ⅱ)构筑,但是由于辅配体和合成方法的不同导致结构上的不同。8是三维菱形孔道结构,9和10是两条螺旋链组成的二维网状结构,11为二维孔道结构,8和9都是L2与Zn(Ⅱ)共同构筑,但由于9中辅配体4,4′-二(咪唑亚甲基)联苯的加入,降低了金属间的桥连作用,因此维数降低但更有利于形成螺旋结构。9和10结构表明,手性的配体可以诱导柔性的辅配体也产生手性结构。11中由于水分子的配位限制了结构在a轴方向上的延伸,只形成了二维孔道结构。L2和L3中间的醚键可以自由弯曲旋转,更易构筑高维的化合物。氢键构筑的化合物中4,6是一维zigzag链,5是手性螺旋链,7是环状结构。在这几个化合物中,参与形成氢键的辅配体刚柔性不同,氢键产生了不同的方向和饱和性,L1配体与柔性较强的配体形成氢键时会使柔性通过氢键得到传递。我们对超分子化合物晶体进行了元素分析,红外,X-单晶衍射和荧光等表征,对其结构和性质进行了研究,其中一些表现出良好的荧光性能。
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