金属氧化物—氯化季铵盐催化剂催化氧化苯乙烯制备苯甲醛的研究

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苯甲醛是相当重要的有机中间体,被广泛应用在医药、农药、香料、染料等工业生产中。目前苯甲醛的制备方法主要包括二氯化苄的水解以及苯甲酸生产的副产物,其存在环境污染以及产量有限等缺点。本文探讨了一种新的苯甲醛制备方法,以苯乙烯为原料,H2O2为氧化剂,金属氧化物—氯化季铵盐为催化剂制备苯甲醛,该方法具有催化剂无需制备,回收简单,催化效率高,绿色环保等优点。首先以V2O5—氯化季铵盐为催化剂,系统地考察了季铵盐种类、反应温度、催化剂质量、H2O2用量、H2O2流速对苯乙烯的转化率和苯甲醛的选择性的影响。在最优条件下,苯乙烯的转化率可以达到72%,而此时苯甲醛的选择性达到92%。同时考察了不同碳链长度的氯化季铵盐的相转移能力大小。通过紫外可见分光光度法测定相同条件下,不同的季铵盐对钒从水相至油相的转移量,从而测定其相转移能力。通过对有无季铵盐的对比,证明季铵盐相转移能力的重要性。在V2O5—氯化季铵盐催化体系中,其可能的反应机理如下:V2O5溶于水生成钒酸盐,其与H2O2反应生成过氧钒酸,随后在水相中与季铵盐离子交换生成过氧钒酸季铵盐,从水相转移至有机相。在有机相中与苯乙烯发生反应生成环氧苯乙烷、苯乙醛、苯乙酮等初级氧化产物,而环氧苯乙烷可能会水解为苯基乙二醇。环氧苯乙烷和苯基乙二醇都可以被氧化至苯甲醛,而苯甲醛会被过度氧化为苯甲酸。过氧钒酸季铵盐发生反应后变成钒酸盐回到水相与H2O2、季铵盐发生反应生成过氧钒酸季铵盐,进行下一循环的反应。其次以MoO3—氯化季铵盐为催化剂,系统地考察了季铵盐种类、反应温度、催化剂质量、H2O2用量对苯乙烯的转化率和苯甲醛的选择性的影响。研究表明最优的反应条件下,苯乙烯的转化率为28%,苯甲醛的选择性为69%。
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