电子给受体型有机小分子的合成、表征以及在有机光电材料中的应用

来源 :北京大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:YOOOZHANG
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本论文设计合成了一系列基于分子内给受体体系的小分子化合物。通过合理的设计和简捷的合成路线,发展了一系列具有发射不同荧光的给受体小分子体系,并对其进行了红光光波导性能的研究;通过对其结构的进一步修饰,得到了具有近红外发射的小分子,并且成功制备了其近红外发射的器件;此外,在研究的过程中发现这类分子内电子给受体体系的化合物具有压致变色的现象,并系统研究了其变色的机理。  在第一部分的工作中,设计合成了一系列具有高荧光量子产率的T型小分子体系。其光物理性质的研究表明,通过改变电子给体臂和缺电子母核可以有效调节这类小分子的吸收和发射光谱,其发射光谱覆盖从450到800 nm。电化学和计算化学的研究表明,这类小分子的最高占有轨道和最低未占有轨道分别相应分布在给电子臂片段和缺电子母核片段上。因此,通过分别改变给电子臂或者缺电子母核可以独立调节最高占有轨道和最低未占有轨道的能级。化合物3-7-1能够在乙醇和三氯甲烷混合溶剂中生长出具有晶体形貌的微米线,其荧光量子效率高达41%。由于具有高荧光量子效率和大斯托克斯位移的特性,3-7-1的微米线在红光光波导的过程中只有0.29 dB/μm损耗率,这在有机化合物中是很少见的。  在第二部分的工作中,我们着重研究了通过引入更加缺电子母核和更换给电子臂的方法可以进一步降低此分子的带隙的方法。化合物4-5发射光谱位于近红外区。在经过和主体材料聚乙烯基咔唑共混的情况下,通过溶液加工制备了近红外的OLED器件。  在第三部分的工作中,我们主要研究了化合物3-5-1的压致变色行为。粉末XRD的表征数据证明了在压力的变化下此分子可由晶态转化为无定形态。DSC表征结果证明处于无定形态的粉末是一个介稳的状态,能够通过加热的方式回复到稳定的晶态。单晶的数据表明分子在稳定的晶态处于二聚体的形式。光谱的分析说明其变色的机制主要是由于分子间的距离改变所造成的。  综上所述,本论文主要围绕着电子给受体类化合物展开了系统的研究工作。通过研究分子与材料之间和不同聚集体与材料之间的关系解释了不同的分子结构和不同的聚集体形态对材料性质的影响。
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