微波诱导负载型金属催化过氧化物降解二乙基次膦酸铝的研究

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二乙基次膦酸铝作为绿色环保阻燃剂被广泛应用于热塑性塑料、热固性塑料、纤维及纺织品等产品的阻燃,但生产与使用过程中产生的二乙基次膦酸铝(ADP)废水含有高浓度有机磷,化学性质非常稳定,难以生物降解。因此寻找快速有效的脱磷工艺方法对于处理该类废水具有重要意义。本文采用微波诱导活性炭负载铁铜(Fe3O4-CuO@AC)催化H2O2、Na2S2O8处理ADP模拟废水,探究两种体系下pH值、催化剂投加量、氧化剂投加量、温度对废水中有机磷降解率的影响,确定了两种体系的最佳反应条件,并在最佳反应条件下研究了不同自由基对降解有机磷的贡献率;分析了微波/Fe3O4-CuO@AC、微波/氧化剂、水浴/Fe3O4-CuO@AC/氧化剂、微波/AC/氧化剂、微波/Fe3O4-CuO@AC/氧化剂多种不同体系对ADP的降解效果,探索了Cl-和HCO3-对最佳反应条件下的微波/Fe3O4-CuO@AC/H2O2与微波/Fe3O4-CuO@AC/Na2S2O8两种反应体系降解ADP的影响,对比了双氧化剂体系与单一氧化剂体系对ADP模拟废水与实际工业废水的氧化效果。主要研究成果包括:(1)处理100mL初始总磷浓度为474.4mg/L的ADP模拟废水时,MW/Fe3O4-CuO@AC/H2O2体系的最佳反应条件为:pH6.0、催化剂Fe3O4-CuO@AC投加量2g、30%H2O2 12mL、反应温度90℃,此时总磷去除率为40.7%;MW/Fe3O4-CuO@AC/Na2S2O8体系的最佳反应条件为:催化剂投加量2g、Na2S2O8投加量3g、反应温度90℃,pH值影响不大,当pH值为6.0时,总磷去除率为57.6%;(2)MW/Fe3O4-CuO@AC/H2O2体系和MW/Fe3O4-CuO@AC/Na2S2O8体系对ADP催化氧化反应均符合一级动力学规律;通过添加猝灭剂确定MW/Fe3O4-CuO@AC/H2O2体系中·OH对总磷的降解贡献率约为76.7%,其他作用的降解贡献率约为23.3%。在MW/Fe3O4-CuO@AC/Na2S2O8体系中随着pH的增加,·OH对总磷的降解贡献率越来越大,而SO4-·对总磷的降解贡献率越来越小。(3)微波/催化剂/氧化剂对ADP的降解效果明显好于微波/催化剂、微波/氧化剂、水浴/催化剂/氧化剂等其他处理方法。HCO3-对MW/Fe3O4-CuO@AC/H2O2体系和MW/Fe3O4-CuO@AC/Na2S2O8体系降解ADP均有抑制作用;Cl-对MW/Fe3O4-CuO@AC/H2O2体系降解ADP有明显的促进作用,但在低浓度时对MW/Fe3O4-CuO@AC/Na2S2O8体系降解ADP起促进作用,在高浓度时起抑制作用。(4)MW/Fe3O4-CuO@AC/Na2S2O8+H2O2体系在最佳条件下反应30min后对ADP模拟废水和实际工业废水的总磷去除率分别达到85.5%、71.4%,氧化效率明显高于MW/Fe3O4-CuO@AC/Na2S2O8体系和MW/Fe3O4-CuO@AC/H2O2体系。
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