羰基C-H键多步转化及三氟甲基化研究

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酮羰基α C-H键具有特殊的反应活性,在羰基α-位碳上引入烷氧基,可以获得光固化材料中的自由基引发剂。本文首先开展了酮羰基αC-H键氧化反应研究。利用磷钨酸与金属卟啉催化苯乙酮与乙醇在过硫酸铵体系中合成α,α-二乙氧基苯乙酮(DEAP),继而三氟甲基化DEAP,获得改性后的光引发剂CF3-DEAP。针对企业的需求,在实验室工艺的基础上,进行了反应、分离以及纯化工艺探索,实现了CF3-DEAP工艺从实验室到工业化生产的应用,经过对反应条件的优化,在最佳反应条件,最后总产率高达68%。醛羰基中羰基C-H键与含氟炔烃的多步转化反应在合成杂环化合物中的应用非常广泛,开展该合成方法的研究具有非常重要的意义。我们使用不同类型芳香醛经过转化为1,3-偶极子与含氟炔烃通过1,3-偶极环加成反应合成了三氟甲基代异噁唑类化合物。在此基础上以三氟甲基代异噁唑类化合物为原料,主要研究了其在不同还原体系下的反应请,经过筛选,发现铁粉及氯化铵是良好的还原体系。通过选择合适的反应溶剂,控制反应温度和时间来达到反应体系的最优化,得到了较好的结果。所得的化合物均通过了核磁共振氢谱、质谱及元素分析的鉴定。
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