【摘 要】
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芳胺是一类重要的有机化合物,其骨架广泛存在于各类药物、农药、染料和有机材料分子中。近年来,芳胺的碳氮键活化转化反应成为有机合成化学的热点研究课题。伯芳胺的碳氮键活化转化主要是通过预先活化策略将伯芳胺转化为活性的重氮盐、季铵盐、吡啶盐和（磺）酰胺化合物参与反应。由于具有高化学键解离能,叔（仲）芳胺的碳氮键活化转化报道很少,主要集中于过渡金属催化含邻位导向基芳胺与镍催化联苯胺或萘胺的碳氮键活化转化反应
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芳胺是一类重要的有机化合物,其骨架广泛存在于各类药物、农药、染料和有机材料分子中。近年来,芳胺的碳氮键活化转化反应成为有机合成化学的热点研究课题。伯芳胺的碳氮键活化转化主要是通过预先活化策略将伯芳胺转化为活性的重氮盐、季铵盐、吡啶盐和（磺）酰胺化合物参与反应。由于具有高化学键解离能,叔（仲）芳胺的碳氮键活化转化报道很少,主要集中于过渡金属催化含邻位导向基芳胺与镍催化联苯胺或萘胺的碳氮键活化转化反应。目前无邻位导向基、非联苯或萘型的芳胺碳氮键活化转化反应仍然是一个挑战性难题。本论文对芳胺碳氮键活化转化反应的相关研究进行详细论述,开展了非活化芳胺的碳氮键硼化反应研究,取得研究成果如下:1.我们利用二叔丁基过氧化物为自由基引发剂,以联硼酸频哪醇酯为硼源,实现了N,N-二甲基芳胺的碳氮键硼化反应。通过对反应条件的优化,N,N-二甲基苯胺的硼化反应得到了中等收率的苯基硼酸酯。利用该条件,我们尝试了一系列N,N-二甲基芳胺化合物的硼化反应,均得到中等或中等以下的收率。2.在第一部分工作的基础上,我们利用可见光诱导氧气参与的反应条件,实现了N,N-二甲基芳胺的碳氮键硼化反应。该反应条件简单温和,仅仅需要将装有芳胺与联硼酸频哪醇酯的试管放在蓝光LED灯上,即可启动反应。该反应具有非常好的底物兼容性,一系列含不同官能团的芳胺化合物包括含芳胺骨架的生物活性分子均可发生碳氮键硼化反应。我们也对该反应机理进行了详细研究,机理实验结果显示该反应经历了一个超氧自由基阴离子参与的自由基硼化反应过程。
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