轴向取代酞菁铟的合成及其非线性光学性质研究

来源 :黑龙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:epwangke96
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酞菁化合物是一种具有18个π电子的二维离域共轭体系的大环结构化合物,具有较好的三阶非线性光学性质,在光限幅、光记录以及光开关等领域具有较好的应用前景。人们一直致力于合成共轭体系大、在溶液中具有较好溶解性的酞菁配合物,但是当配合物的共轭体系增大时,分子在溶液中容易发生聚集,其非线性光学效应会减弱,这一直是限制其在实际中应用的瓶颈。理论上,当配合物的周边及轴向位置引入烷基及烷氧基时,分子之间的距离会增大,溶解性得到改善。因此本课题选择正戊氧基和异戊氧基作为周边取代基,铟和镓等作为中心金属,并引入直链烷烃作为轴向取代基,合成了系列轴向取代金属酞菁配合物α-(Cn)MPc(OR)4,α-(Cn)MPc(OR’)4和β-(Cn)MPc(OR)4。其中OR为正戊氧基,OR’为异戊氧基,M为中心金属,Cn为碳数为n的轴向直链烷烃取代基。所合成的新样品的结构采用了紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、红外光谱(FT-IR)以及激光解析飞行时间质谱(MOLDI-TOF MS)等手段进行了表征,其中18种未见文献报道的新化合物。利用Z-扫描法对酞菁配合物的非线性光学性质进行了研究,获得了配合物的非线性吸收系数,宏观非线性极化率及二阶分子超极化率。为了探讨配合物的非线性光学机理,采用荧光光谱和瞬态吸收光谱测定了激发态寿命以及量子产率等光物理参数,结果表明,样品的非线性吸收机理主要起源于三线态第一激发态的反饱和吸收效应。对配合物的微观结构与非线性光学性质的关系进行了研究,探讨了中心金属、轴向取代基及周边取代基对三阶非线性光学效应的影响。其中,轴向取代的戊氧基酞菁铟系列配合物具有较强的三线态吸收效应,因而具有较好的三阶非线性光学性质。
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