无机—有机杂化超分子聚合物的自组装、结构及其催化性质的研究

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近几十年来,无机-有机杂化材料作为一个热门课题逐渐被深入研究,这不仅是因为其在超分子化学和晶体工程方面有着多变迷人的结构,还因为其无机部分和有机部分之间的相互作用而产生的独特的性质。本论文中我们合成了五个二价阳离子,分别是:1,5-二(4-氨基吡啶)戊烷二溴(BAPP·2Br),1,6-二(4-氨基吡啶)己烷二溴(BAPH·2Br),1,8-二(4-氨基吡啶)辛烷二溴(BAPO·2Br),1,2-二(3,4-二氨基吡啶)乙烷二溴(BDAPE·2Br),1,4-二(3,4-二氨基吡啶)丁烷二溴(BDAPB·2Br)。以这五个有机阳离子为导向剂,分别与过渡金属卤化物在室温下经过自组装反应,得到14个结构不同的无机-有机杂化超分子聚合物:[(BAPP)(CdI4)]·DMF(1),[(BAPP)(HgI4)]·DMF(2),[(BAPH)(CdI4)](3),[(BAPH)(HgI4)](4),[(BAPO)3(Cd2I10)](5),[(BAPO)3(Hg2I10)](6),[(BAPH)(CuBr3)](7),[(BAPP)(Ag3Br5)]n(8),[(BAPH)0.5(AgBr2)]n(9),[(BAPO)3((Ag3Br5)]n(10),[(BDAPE)0.5((AgBr2)·DMF]n(11),[(BAPH)(Ag2I4)]n(12),[(BDAPE)(AgI3)](13),[(BDAPB)(Ag4I6)·2DMF]n(14)。X-射线单晶衍射数据分析表明,这14个化合物的结构以0维和一维为主,其中化合物1和2、3和4、5和6的结构分别极其类似。接下来,我们对这些化合物进行了一系列的表征:红外、X-射线粉末衍射(PXRD)、元素分析、紫外、热重等。通过紫外-可见分光光度计的测定,我们计算得到了化合物的带隙值,表明它们都是潜在的半导体催化剂。在此基础上,我们探究了部分化合物的光催化降解染料的性质。研究结果表明,在相应的实验条件下,化合物1-6、12-14对亚甲基蓝(MB)均有明显的催化降解的效果;而只有化合物5和化合物6对甲基橙(MO)有较好的降解作用;化合物6、12-14对罗丹明B(RhB)有较好的降解效果。另外我们还发现,当使用过一次的催化剂再次降解另外两种染料时,对降解MO是没有影响的,但对降解MB或RhB却有较大的影响,均使得降解效果有所下降。此外,我们还对有机阳离子及化合物的荧光性质进行了测定分析。其中,除了金属中心是汞元素的化合物以外,其它化合物均有很好的光致发光性质。我们推测可能是由于汞元素较大的原子半径而导致的荧光猝灭现象。
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