二茂铁类物质的合成及其与钯配合物对Suzuki-Miyaura偶联反应的催化作用

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Suzuki-Miyaura偶联反应,是有机硼酸与卤代物的交叉偶联反应。该反应是将两分子有机物偶联形成新C-C键的重要方法之一。本论文合成了多种二茂铁类化合物,并研究了这些化合物与钯形成的配合物对Suzuki-Miyaura偶联反应中的催化作用,给出了作用底物范围宽、高催化活性和高选择性的催化结果: 1.合成了三种未官能化二茂铁咪唑盐化合物,由1H NMR、13C NMR及高分辨质谱对其进行了鉴定。研究了与钯形成的配合物对溴苯及较大范围内溴苯的衍生物的Suzuki-Miyaura偶联反应的催化作用。优化了反应条件,在所研究的溴苯的衍生物范围内,其绝大部分的偶联产率均达到了90%以上。 2.合成、鉴定了四种硫醚官能化二茂铁咪唑盐化合物,研究了与钯形成的配合物对溴苯Suzuki-Miyaura偶联反应的催化作用。发现此类钯配合物作为催化剂其效果不如未官能化的二茂铁咪唑盐化合物与钯形成的配合物。 3.研究了单膦和双齿膦二茂铁衍生物作为钯催化剂配体对Suzuki-Miyaura偶联反应的催化规律。结果表明,在所研究的配体中,PPFOMe(1-(二苯基膦)-2-(1-甲氧基乙基)-二茂铁)与钯配位所得催化剂对4-溴甲苯与苯硼酸偶联反应具有最好的催化活性。使用K2CO3作为促进剂,在110℃反应1小时即可达到94%收率。在同一条件下多种取代溴苯与苯硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应在该钯配合物的催化下都可得到90%以上的收率。
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