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本论文以丙烯酸2-(2-溴异丁酰氧基)乙酯(BIEA)为自引发单体,分别在60°C条件下经原子转移自由基聚合反应(ATRP)以及25°C条件下经单电子转移自由基聚合反应(SET-LRP)引发丙烯酸甲酯合成支化PMA。并进一步制备具有pH响应效果的嵌段共聚物PMA-b-PAA。利用气相色谱(GC)、核磁(1H-NMR)、三检测凝胶渗透色谱(TD-GPC)、红外(FT-IR)、动态激光散射(DLS)及扫描电镜(SEM)等方法对聚合反应过程、聚合物结构及胶束形态等进行了分析与表征。在相同配比下,选用SET-LRP方法2小时内单体丙烯酸甲酯的转化率就能达90%以上,而采用ATRP方法在更高温度下反应2小时后单体转化率仍只有60%左右。并且采用SET-LRP方法制备的支化PMA含有更多的高分子量组分,支化程度也更高。说明采用SET-LRP法能够更加简便、快速、高效地制备高支化度的PMA。接着仍采用SET-LRP方法以未经沉降分级方法处理呈宽分子量分布有多组分的支化PMA、具有窄分子量分布组分较单一的线性PMA和沉降分级处理后组分也相对单一的支化PMA三者在相近分子量条件下分别继续引发丙烯酸叔丁酯(tBA)进行聚合,得到具有不同结构及不同PAA链段长度的嵌段共聚物PMA-b-PtBA。然后在三氟乙酸作用下选择性水解得到了具有pH响应效果的两亲性共聚物PMA-b-PAA。经对比发现只有经沉降分级处理后制备的具有窄分子量分布组分相对单一Mw.MALLS=88990的无规支化两亲性共聚物在pH=1.58浓度为0.05mg/mL的水溶液中才能自组装形成表面平滑且大小基本均一的棒状胶束,拓展并深化了由无规分子成功自组装成规整结构聚集体方向的研究。