磷杂香豆素衍生物合成新方法研究

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磷杂环类化合物是一类重要的有机磷化合物,在有机合成、生物医药、光电材料和阻燃剂等领域发挥着重要的作用。在过去几十年里,磷杂环类化合物的高效构建及其相关的应用研究受到有机合成化学家的高度重视,一直是有机磷化学研究的热点之一。其中,磷杂香豆素衍生物作为香豆素含磷类似物,因其独特的化学结构,优异的性能,已然成为有机共轭杂环体系中不可或缺的一部分。磷杂香豆素是一类具有独特生物活性及重要功能的磷杂环类化合物,在有机合成、阻燃剂、荧光探针和生物酶抑制剂等领域有巨大的应用潜力。然而,目前已报道的合成磷杂香豆素衍生物的方法较少,限制了其进一步应用研究。因此,开发新颖、便捷、高效的合成方法以构建磷杂香豆素衍生物非常有意义也极有必要。本论文开发了以酚类化合物与1-炔基膦酸酯类化合物为原料、醋酸钯为催化剂,经C-H键活化分子间加成环化反应构建多取代的磷杂香豆素衍生物的新方法。该方法可通过“一锅法”高效合成含有多种官能团的磷杂香豆素类化合物,极大地丰富了该化合物的多样性。通过优化反应条件确定其最优条件为:以Pd(OAc)2作为催化剂,NaOAc作为碱,1,10-phen作为配体,甲苯作为溶剂,酚类化合物可以与炔基膦酸酯化合物通过C-H键活化分子间加成环化反应以较高的收率得到磷杂香豆素类化合物。在最优的反应条件下,研究了该反应的普适性,实验结果表明该反应对底物酚类化合物和炔基膦酸酯类化合物均具有很好的普适性。此外,相对于已有的合成方法,该方法创新性地通过分子间加成环化构建磷杂香豆素衍生物,具有底物适用范围广且简单易得、反应条件温和、官能团兼容性好、原子经济性高和收率高等优点。
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