加兰他敏和癸氧喹酯的化学合成研究

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化学合成药品目前占据了药物市场的主导地位,随着科学技术的进步,许多新型药物被源源不断的开发出来,造福人类。但是化学合成药品也产生了大量污染环境的有害废物。为了保护环境、保证社会的可持续发展,必需探索新的“原子经济性”合成途径,开发以绿色化学为基础的清洁生产工艺,从源头上降低对环境的污染。绿色化学思想主要体现在设计新的化学工艺方法和新的环境友好产品两个方面。本论文以加兰他敏和癸氧喹酯为主要研究对象,期望将绿色化学化工的研究方法和思路,应用于合成方法的选择设计上,其主要内容如下:第一章:概述了制药工业的发展及其带来的污染和绿色化学的基本概念,强调从源头上预防和防止污染发生,实现污染预防与治理。依据绿色化学的研究方法和思路,选择设计加兰他敏和癸氧喹酯合成方法为本文的主要研究内容。第二章:本章设计改进了加兰他敏的合成路线,此路线以藜芦醛为起始原料,经溴化反应制得2-溴-4,5-二甲氧基苯甲醛;由2-溴-4,5-二甲氧基苯甲醛水解制得2-溴-5-羟基-4-甲氧基苯甲醛;通过2-溴-5-羟基-4-甲氧基苯甲醛和酪胺反应,再经还原、甲酰化制得N-(4-羟基苯乙基)-N-(2-溴-5-羟基-4-甲氧基苯甲基)甲酰胺;将N-(4-羟基苯乙基)-N-(2-溴-5-羟基-4-甲氧基苯甲基)甲酰胺氧化成环得到4α,5,9,10,11,12-六氢-1-溴-3-甲氧基-11-甲酰基-6H-苯并呋喃[3a,3,2-ef][2]苯并氮杂-6-羰基;4α,5,9,10,11,12-六氢-1-溴-3-甲氧基-11-甲酰基-6H-苯并呋喃[3a,3,2-ef][2]苯并氮杂-6-羰基经还原得到消旋加兰他敏;消旋加兰他敏被氧化制得外消旋那维啶;外消旋那维啶经结构整理得到左旋那维啶;左旋那维啶经还原制得左旋加兰他敏。本方法的优势在于,原料简单易得、成本低、收率高、步骤少,后处理简单易操作。第三章:6-n-癸氧基-7-乙氧基-4-羟基喹啉-3-乙酸乙酯在癸氧喹啉类抗球虫药物中的活性最高,本章研究的就是6-n-癸氧基-7-乙氧基-4-羟基喹啉-3-乙酸乙酯的合成。根据以往文献报道的主要合成路线,我们选择以中间体4-n-癸氧基-3-乙氧基苯胺通过和乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯反应,再环化得到它。以邻苯二酚为原料,经过O-烷基化、偶氮化、O-烷基化、催化加氢四步反应制得中间体4-n-癸氧基-3-乙氧基苯胺。总收率为43.9%。
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