【摘 要】
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本文以生物质废弃物为碳载体,通过简易浸渍-热解法合成了负载型生物炭催化材料。选取典型偶氮染料金橙II(Orange II)以及重金属六价铬(CrVI)为目标污染物。构建基于过一硫酸盐(PMS)新型类芬顿(Fenton)氧化技术以及基于甲酸(FA)新型化学催化还原技术反应体系。揭示复合催化材料结构的形成、演化规律以及控制步骤,诠释生物炭材料组成成分、微观结构与催化反应性能之间的构效耦合关系,阐明催化
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本文以生物质废弃物为碳载体,通过简易浸渍-热解法合成了负载型生物炭催化材料。选取典型偶氮染料金橙II(Orange II)以及重金属六价铬(CrVI)为目标污染物。构建基于过一硫酸盐(PMS)新型类芬顿(Fenton)氧化技术以及基于甲酸(FA)新型化学催化还原技术反应体系。揭示复合催化材料结构的形成、演化规律以及控制步骤,诠释生物炭材料组成成分、微观结构与催化反应性能之间的构效耦合关系,阐明催化反应体系中活性组分和活性自由基的作用机制。主要研究内容及结果如下:(1)以生物质柚子皮为载体、氮碳源,以酞菁和铁酞菁为氮源、铁源,通过简易浸渍热解法合成了系列氮掺杂铁基生物炭催化材料(Fe-N@BC),考察其活化PMS降解有机污染物和活化FA去除重金属CrVI的催化反应效率。通过多种表征方法分析复合材料的元素组成和结构形貌,结果表明Fe、N原子均匀分布在三维分级多孔生物炭载体上,金属铁纳米粒子与氮掺杂碳层协同催化去除有机污染物和重金属离子。系统考察了反应温度、溶液p H值、PMS/FA用量等不同反应因素对催化效率的影响,循环实验表明催化剂具有很好的重复利用性。此外,通过自由基抑制实验和电子顺磁共振技术(ESR)证明了~1O2和2O·-是Fe-N@BC-600/PMS反应体系中矿化Orange II的主要活性氧物种。诠释了Fe-N@BC-600/PMS以及Fe-N@BC-800/FA体系的催化反应机理。(2)以生物炭材料为载体,通过简易热解法构建了系列氮掺杂钼铁负载生物炭催化材料(Fe-Mo@N-BC),并将其应用于类Fenton反应降解有机污染物。通过XRD、XPS、Raman、FESEM、FETEM、BET等现代表征分析测试技术对复合材料的元素组成、结构形貌进行分析,结果表明Fe、Mo原子均匀分布在氮掺杂多孔生物炭载体上,Fe和Mo之间的协同作用,促进了PMS的活化和有机污染物的降解,N掺杂多孔生物炭提高了金属的负载量和导电性,加速了催化过程中的电子传递。Fe-Mo@N-BC在循环使用后仍具有较高的催化活性和稳定性。自由基淬灭实验和ESR结果表明Fe-Mo@N-BC可以同时诱导非自由基(~1O2)和自由基(HO·、SO4·-、O2·-)的产生,阐明了催化体系的反应机理。
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