聚1-丁烯是一种多晶型聚合物,其在通常条件下熔体结晶形成动力学占优的亚稳态form II晶型,而form II在室温下会自发地转变为热力学稳定的form I晶型。该转变不但会提高聚1-丁烯材料的熔点和机械性能,其转变速率也会影响聚1-丁烯材料的加工周期和应用。为了调节相转变,我们设计合成了含有不同支链长度的羟基功能化聚1-丁烯,并利用差示扫描量热仪系统研究了该类聚合物的结晶和固态相转变行为。首先,以1-丁烯/己烯碘共聚物为反应中间体设计合成了不同插入率的短支链羟基功能化聚1-丁烯,并研究了羟基对结晶动力学和form II-form I固态相转变的影响。结果发现在熔体结晶中,引入的羟基能够增加成核密度但降低线性生长速度,两者共同决定聚合物的结晶动力学,因此插入率为0.38 mol%的样品降温结晶温度并没有明显改变而插入率为1.31 mol%结晶温度则显著降低。同时羟基还能够有效地加速亚稳态的四方相form II向热力学稳定的六方相form I转变,这在经历分步退火以及高插入率的功能化聚1-丁烯样品中显得尤为突出。分步退火时低温退火有利于成核,这一步骤能够有效地加速相转变。所有样品的最适成核温度均为-10℃,这一温度并不依赖于羟基的含量。另外,随着制备form II时等温结晶温度的降低,羟基对于相转变的加速效应更加明显。另一方面,我们还以1-丁烯/十一烯碘共聚物为反应中间体制备了含长支链的羟基功能化聚1-丁烯,其相转变研究结果发现羟基减慢了长支链功能化聚1-丁烯的相转变速度,并且抑制作用会随插入率增加而增加。这可能与羟基聚集达到一定程度后会阻碍分子链运动有关。然而当插入率接近时,长支链功能化聚1-丁烯的相转变速度仍大于短支链功能化聚1-丁烯,并且具有比短支链功能化聚1-丁烯更低的最适成核温度。