PMN-PT和BNT压电陶瓷晶粒定向控制制备

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(1-x)Pb(Mgm1/3Nb2/3)O3-xPbTiO3(PMN-PT)是一种重要的弛豫型铁电材料,在多层陶瓷电容器及新型电致伸缩器件方面有着巨大的应用前景。当PT的摩尔含量为30-35%时,PMN-PT压电陶瓷中存在三方-四方准同型相界,从而使得性能优异。虽然PMN-PT单晶具有十分优异的性能,然而PMN-PT陶瓷的性能却远远不及单晶。当压电陶瓷中晶粒在极化方向上定向有序排列后,由于极化效率的增加,性能也随之得到改善。模板晶粒生长(TGG)技术可以使陶瓷晶粒在烧结过程中定向生长,从而改善陶瓷材料的性能。在TGG技术过程中,最为关键的是对基体颗粒的尺寸、模板晶粒的外形、模板晶粒在基体颗粒中的含量以及烧结工艺进行精确的控制。根据TGG技术的工艺要求和模板晶粒的选择原则,论文以0.675PMN-0.325PT粉体为基体颗粒,片状SrTiO3晶粒为模板晶粒,采用模板晶粒生长(TGG)技术定向控制制备高取向的PMN-PT压电陶瓷。另外,论文以(Bi0.5Na0.5)TiO3(BNT)粉体为基体颗粒,片状SrTiO3晶粒为模板晶粒,采用TGG技术定向控制制备高取向的BNT压电陶瓷。   采用二次合成法制备0.675PMN-0.325PT粉体。第一步,以碱式碳酸镁(以MgO计)和Nb2O5为原料,在1000℃下保温2 h合成MgNb2O6粉体。第二步,以MgNb2O6、Pb3O4和TiO2为原料预烧合成0.675PMN-0.325PT粉体,并研究了预烧温度和保温时间对粉体物相和尺寸的影响。在最佳工艺条件即700℃保温0.5 h下,预烧合成得到的粉体为单一钙钛矿结构的固溶体,平均粒径d50为0.181μm。   采用两步熔盐法合成SrTiO3片状晶粒。第一步,以SrCO3和TiO2为原料,NaCl作为熔盐,在1280℃下保温6 h合成Sr3Ti2O7前驱体。第二步,以Sr3Ti2O7为前驱体,NaCl作为熔盐,在1230℃下保温4 h合成片状SrTiO3晶粒。最后,通过过筛处理使得片状SrTiO3晶粒的尺寸在30~50μm之间,宽厚比约为10:1。   以二甲苯/异丙醇为溶剂,span-80为分散剂,PVB为粘结剂,邻苯二甲酸二丁酯(DBP)为塑化剂配制PMN-PT流延浆料,并且研究了不同配方的浆料对流延薄膜、素坯以及陶瓷试样的影响。当固体含量为20vol%,分散剂含量为3 vol%,粘结剂和塑化剂的含量为5wt%时,PMN-PT浆料的粘度大约为1000厘泊,通过流延法制备得到的素坯表面平整,烧结得到的陶瓷致密度较高。   以二次合成法制备得到的0.675PMN-0.325PT粉体为基体颗粒,以两步熔盐法合成的片状SrTiO3晶粒为模板晶粒,采用TGG技术定向控制制备高取向PMN-PT压电陶瓷。研究了不同工艺参数,包括模板晶粒含量,烧结温度,升温速率,保温时间,MnO的掺杂以及过量Pb3O4的掺入等对PMN-PT陶瓷晶粒定向程度的影响,并且研究了极化条件,包括极化场强,极化时间等对高取向PMN-PT压电陶瓷压电性能的影响。在模板晶粒含量5 vol%、1230℃保温10 h条件下,最终得到的高取向压电陶瓷的有序度较高为51.5%。MnO的掺杂降低了PMN-PT陶瓷的烧结温度,减少了Pb组分的挥发,使得陶瓷试样组分更接近化学计量比。在1170℃保温10 h条件下,在MnO掺杂量为0.2wt%时,PMN-PT压电陶瓷的有序度最高,达到54.5%,同时在极化场强为3 kV/mm,极化时间为15 min下,掺杂0.2wt%MnO的高取向PMN-PT压电陶瓷的压电性能最佳,压电常数以d33为450 pC/N,高于普通无定向PMN-PT压电陶瓷的d33(310 pC/N),介电常数εT33/ε0为4396,介电损耗tanδ为0.41%。过量Pb3O4的掺入不仅不能提高试样的有序度,而且恶化试样的压电和介电性能。通过TEM和SEM分析,表明SrTiO3晶粒和PMN-PT晶体生长层之间有互相扩散的现象发生,并且确定在以SrTiO3为模板晶粒制备高取向PMN-PT压电陶瓷的体系中,PMN-PT粉体在片状SrTiO3晶粒的诱导下,在其表面沿着[001]方向外延生长成PMN-PT晶体。   以BNT粉体为基体颗粒,片状SrTiO3晶粒为模板晶粒,采用TGG技术定向控制制备高取向的BNT压电陶瓷。研究了过量Bi2O3的掺入、烧结温度以及掺MnO对BNT压电陶瓷晶粒定向程度的影响。随着烧结温度逐渐提高,BNT试样有序度逐渐提高,1190℃是合适的烧结温度。加入过量Bi2O3后,BNT试样有序度相对提高,但是过多量Bi2O3的掺入会降低BNT试样的有序度。通过XRD分析得到过量Bi2O3的最佳掺入量为BNT粉体的1wt%,并且在1190℃条件下,掺入1wt%过量Bi2O3的高取向BNT试样的有序度相对较高,有序度为88.2%。MnO的加入有效地提高了试样的有序度,并且降低了试样的烧结温度,同时也使得烧结温度范围变窄。在烧结温度为1170℃下,掺0.3wt%MnO和过量1wt%Bi2O3的BNI试样有序度为91.1%。
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