【摘 要】
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环氧/酸酐树脂体系具有粘度低、使用周期长、反应放热小、力学和热性能高等优点,是大型船舰和海上风机叶片等大型复合材料液态成型技术的理想树脂基材料。然而,通用的环氧/酸酐树脂体系存在固化交联反应活性低、固化物质脆以及固化交联网络结构中的酯基易湿热降解等问题,因此有必要开展提高环氧/酸酐体系反应活性以及改善其耐湿热老化性能的研究。本论文设计制备了一种由高效复配催化剂催化的高环氧/酸酐摩尔比的聚醚-聚酯半
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环氧/酸酐树脂体系具有粘度低、使用周期长、反应放热小、力学和热性能高等优点,是大型船舰和海上风机叶片等大型复合材料液态成型技术的理想树脂基材料。然而,通用的环氧/酸酐树脂体系存在固化交联反应活性低、固化物质脆以及固化交联网络结构中的酯基易湿热降解等问题,因此有必要开展提高环氧/酸酐体系反应活性以及改善其耐湿热老化性能的研究。本论文设计制备了一种由高效复配催化剂催化的高环氧/酸酐摩尔比的聚醚-聚酯半互穿的新交联结构。复配催化剂的使用可以协同催化环氧环的迅速打开,显著提高反应活性;高环氧/酸酐摩尔比可以有效提高树脂基体内耐水解基团醚键的含量、减少易水解基团酯基的含量;聚醚-聚酯半互穿的交联结构可以在一定程度上降低水分子对树脂基体的进攻,提高树脂基体的耐水解性能。本论文采用FT-IR、DSC、XRD、XPS以及DMA等表征手段对环氧/酸酐摩尔比为1.0:1.0的传统树脂体系和环氧/酸酐摩尔比为1.4:1.0具有聚醚-聚酯半互穿交联结构的树脂体系的催化固化反应以及耐湿热老化性能进行了研究。实验结果表明,复配催化剂的使用能够显著提高树脂体系的反应活性,使环氧/酸酐摩尔比为1.0:1.0和1.4:1.0的树脂体系具有相似的表观活化能。实验过程中发现复配催化剂中配位催化剂Salen Co可以促进醚键的形成,而阴离子催化剂BDMA可以促进环氧环反应。高环氧/酸酐摩尔比的树脂体系具有更高的醚键含量以及更短的分子链段间距,其玻璃化转变温度比传统的环氧/酸酐树脂体系低,且玻璃化转变较宽,高环氧/酸酐摩尔比的树脂体系形成了聚醚-聚酯半互穿的交联结构。高环氧/酸酐摩尔比的树脂体系在NaCl/60°C和NaOH/60°C条件下经历28 d湿热老化后的弯曲强度保持率分别为93.3%和88.4%,玻璃化转变温度仅下降了2.9%和3.9%,其力学性能保持率、热稳定性保持率和化学结构稳定性均优于环氧/酸酐摩尔比1.0:1.0的树脂体系,说明聚醚-聚酯半互穿的交联结构较传统的环氧/酸酐交联结构具有更加优异的耐湿热老化性能。
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