手性含硫化合物普遍存在于天然产物和生物活性分子中,在化学和生物学的许多研究领域也具有广泛的应用。通过催化不对称的方法合成手性有机硫化物受到越来越多化学家的关注,而硫亲核试剂与亲电受体的加成反应是有机合成中形成碳-硫键最直接有效的方法之一。有机催化是近十几年来不对称催化领域中发展最迅速、最具竞争力的研究方向。为了开发新颖的构建手性含硫化合物的方法,我们设计了几种不同类型的催化不对称反应,主要涉及以下几个方面的研究：1)首次以双功能方酰胺为有机催化剂,实现了硫醇与含三氟甲基亚胺的不对称加成反应。在1mol%催化剂用量下,以高达99%的收率和优秀的对映选择性(高达95% ee)得到手性三氟甲基化的氮硫缩醛化合物。此外,我们还提出了可能的双活化过渡态模型来解释该反应的立体选择性。2)成功实现了1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)催化的2,5-二羟基-1,4-二噻烷与吡唑烷-3-酮叶立德的[3+3]环加成反应,以高达96%的收率和优秀的非对映选择性(>20：1 dr)高效构建高度官能化的六元二氮稠杂环化合物。而且,我们还对该环加成反应提出了可能的硫杂加成-环化分步反应机理。3)首次以我们课题组发展的含有多氢键给体的双功能氨基-硫脲为催化剂,实现了硫醇与α,p-不饱和六氟异丙酯的不对称硫杂Michael加成反应。该催化体系底物适用范围广、反应活性高、对映选择性好(90->99% ee),引入拉电子的六氟异丙酯基团对增强α,β-不饱和酯的亲电性起着关键的作用。另外,我们还将此方法学成功应用于抗抑郁药物(R)-Thiazesim的简便高效合成。