含双邻位甲基聚芳醚砜和聚芳醚酮的合成与性能研究

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1.以2,6二甲基苯酚与4,4′二氯二苯砜为原料,环丁砜为溶剂,通过亲核取代反应,合成出了2,2′,6,6′-四甲基-4,4′-二苯氧基二苯砜(o-M2DPODPS),对其进行了IR、DSC、MS、1H-NMR等表征分析。实验证明该化合物具有预期的结构,有较高的熔点和纯度。 2.以2,2′,6,6′-四甲基-4,4′-二苯氧基二苯砜(o-M2DPODPS)为单体,与对苯二甲酰氯(TPC)或间苯二甲酰氯(IPC)通过低温亲电溶液缩聚,合成了两种新型含双邻甲基取代结构的聚芳醚砜醚酮酮。用DSC、IR、WAXD、TGA、1H-NMR等方法对聚合物进行了表征分析,考察了聚合物的溶解性能。结果表明,两种聚合物均为无定型聚集态,具有很高的玻璃化转变温度(Tg)、良好的热稳定性和优良的溶解性能。 3.以2,2′,6,6′-四甲基-4,4′-二苯氧基二苯砜(o-M2DPODPS)、对苯二甲酰氯(TPC)和间苯二甲酰氯(IPC)为单体,无水AlCl3/N,N-二甲基吡咯烷酮(NMP)/1,2-二氯乙烷(DCE)为催化剂溶剂体系,通过低温溶液缩聚,合成了一系列o-M2DPODPS/TPC/IPC三元无规共聚物,用IR、WAXD、DSC、TGA、1H-NMR等技术对共聚物进行了表征分析。研究结果表明:双邻位甲基取代结构使共聚物的Tg提高,而且随着主链中对位苯基比例的增加,共聚物的Tg(209~234℃)逐渐增大。共聚物均属非晶态聚合物,能溶解于卤代烃及酰胺类强极性溶剂中。4.以2,2′,6,6′-四甲基-4,4′-二苯氧基二苯砜(o-M2DPODPS)作为第三单体与二苯醚(DPE)、间苯二甲酰氯(IPC),在无水AlCl3和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的存在下,于1,2-二氯乙烷(DCE)中进行低温溶液缩聚,合成了一系列含有双邻位甲基侧基的聚芳醚砜醚酮酮共聚物,用IR、DSC、WAXD、TGA等方法对其进行了表征。结果表明:随着o-M2DPODPS/DPE比例的不断增加,共聚物江西师范大学硕十学位论文的熔融温度逐渐下降,结晶度也随之下降,而玻璃化转变温度提高,具有良好的耐热性能,溶解性能也得到较大的改善。5.以2,2‘,6,6’一四甲基一4,4‘一二苯氧基二苯矾(o一MZDp0Dps)、二苯醚(DpE)和对苯二甲酞氯(TPC)为单体,在无水AIC13和N,N一二甲基甲酞胺(DMF)的存在下,于1,2一二氯乙烷(DCE)中进行低温溶液无规共缩聚,合成了一系列新型线型高分子量含双邻甲基取代结构的聚醚飒醚酮酮(DM一PESEKK)/聚醚酮酮(PEKK)无规共聚物,并用IR、Dse、认AxD、TGA、’H一NMR等方法对共聚物进行了表征分析,考察了共聚物的溶解性能。结果表明,随着DM一PESEKK含量的增加,玻璃化转变温度(Tg)逐渐升高,熔融温度(Tm)逐渐降低,结晶度下降,溶解性得到明显改善。6.以2,2‘,6,6r一四甲基一4,4‘一二苯氧基二苯矾(o一MZDpoDps)、4,4‘一二苯氧基二苯矾(nPonPS)为单体,无水A一eI3八,N一二甲基甲酞胺(DMr)/1,2一二氯乙烷(DeE)为催化剂溶剂体系,与对苯二甲酞氯(T Pc)发生Fridel一crafts酸化缩聚反应,合成了一系列新型高分子量主链含双邻位甲基侧基的聚醚飒醚酮酮(D MPESEKK)/聚醚矾醚酮酮(PEsEKK)无规共聚物。利用了xR、nse、从火xD、TeA、’H一NMR等方法对聚合物进行了表征分析,测定了共聚物的对数比浓粘度。结果表明:随DMPEsEKK链节含量的增加,共聚物的玻璃化转变温度(Tg)逐渐升高,熔融温度(Tm)和结晶度逐渐下降,溶解性能得到较大改善,具有良好的热稳定性.7.两种单体2,2‘,6,6‘一四甲基一4,4‘一二苯氧基二苯酮(o一MZDpOBp)和2,2‘,6,6’一四甲基一4,4‘一二苯氧基三苯二酮(0一MZDPOTPDK),分别与对苯二甲酞氯(TPC)和间苯二甲酞氯仃PC)低温亲电溶液缩聚,合成了四种含双邻位甲基侧基聚醚酮醚酮酮(DM一EKEKK和DM一PEKEKMK)及含双邻位甲基侧基聚醚酮酮醚酮酮 (D入I一PEKKEKK和DM一PEKKEE五4K)聚合物.用FT一IR、’H一N入IR、DSC、TGA、认人XD等方法对聚合物进行了表征,研究了聚合物的溶解性能。结果表明:该四种聚合物具有较高的玻璃化转变温度,良好的热稳定性和优良的溶解性能。江西师范人学硕十学位论文8.以2,2‘,6,6’一四甲基一4,4’一二苯氧基二苯酮(o一MZDPOBP)为单体,二苯醚(DPE)和对苯二甲酞氯(TPC)为单体,在无水AIC13和N,N·二甲基甲酞胺(DMF)的存在下,于1,2一二氯乙烷(DCE)中进行低温溶液无规共缩聚,合成了一系列新型高分子量主链含有双邻位甲基侧基的聚醚酮醚酮酮(DM一PEKEKK)/聚醚酮酮(PEKK)无规共聚物,并用FT一IR、Dse、认伙xn、TGA、’H一NMR等方法对共聚物进行了表征分析,考察了共聚物的溶解性能。结果表明,随着DM一PEKEKK链节含量的增加,共聚物的玻璃化转变温度(Tg)逐渐升高,熔融温度(Tm)逐渐降低,结晶度下降,溶解性得到明显改善,具有良好的热稳定性。9.以2,2‘,6,6‘一四甲基一4,4‘一二苯氧基三苯二酮(o一入12DPOTPDK)为单体,二苯醚(DPE)和对苯二甲酞氯(TPC)为单体,在无水AIC13和N,N一二甲基甲酞胺 (DMF)的存在下,于1,2一二氯乙烷(DCE)中进行低温溶液缩聚,合成了一系列高分子量含双邻位甲基取代结构的聚醚酮酮醚酮酮(DM一PEKKEKK)/聚醚酮酮(PEKK)三元无规共聚物。用FT一IR、’H一NMR?
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