随着信息社会的到来，光子日益取代电子而成为信息的载体。光子学、光化学及光子材料学作为信息科学的技术支撑，越来越引起科技界的关注。光功能Cu（Ⅰ）配合物，更是以其结构的多样性、独特的光物理、光化学性能倍受科学家的青睐，日益在电致发光器件（LED）、光学传感器、非线性光学材料（NLO）等领域表现出诱人的应用前景。本文设计合成了一系列P基、N基配位的光功能Cu（Ⅰ）配合物，并通过X射线单晶衍射技术获得了晶体结构，通过UV-Vis光谱、荧光发射光谱、荧光激发光谱等手段探讨了电子跃迁的类型、激发态的来源及其荧光传感性质，为适应器件化的要求，又通过Langmuir-Blodgett膜技术对材料的成膜性能进行了研究。主要结果如下： 1．设计合成了新化合物[Cu（tdpme）]I，[Cu₂（Phen）₂)I₂，[Cu₂（tdpme）₂（4,4-bpy）][BF₄]₂，[Cu（tdpme）]PF₆，其中前三者已完成单晶结构分析，化合物[Cu（tdpme）]PF₆已得到晶体数据，正在进行数据处理。以tdpme为模型配体，设计合成了新配体btdpmb，并得到了它与Cu[（CH₃CN）₄]BF₄和CuI的反应产物，进行了光谱确认。结果表明，化合物[Cu（tdpme）]I和我们所设想的一样，分子结构和晶体结构都是非中心对称，具有潜在的二阶非线性应用前景。化合物[Cu₂（Phen）₂)]I₂的分子结构中存在碘桥键，并且Cu-Cu间距很小，仅2.584（3）（?），远小于两倍的Cu（Ⅰ）范德华半径2.8（?）。这说明Cu-Cu之间可能存在相互作用，而且很可能存在Cu-Cu键，因为目前国际上普遍认为当Cu-Cu间距位于（2.37-2.65（?））之间时最有可能形成Cu-Cu键。化合物[Cu₂（tdpme）₂（4,4-bpy）][BF₄]₂具有哑铃型结构，4,4-bpy在结构中起了桥联作用。 2．通过UV-Vis光谱、荧光发射光谱、荧光激发光谱等手段对材料的光物理性能进行了研究，我们获得了几种较好的发光材料。[Cu（tdpme）]I是一种蓝光材料，其发射主要来源于以金属为中心的电子激发态（MCCT）和配体到金属的电子转移激发态（LMCT）；[Cu₂（Phen）₂)I₂是红光材料，其发射主要来源于金属到配体的电子转移（MLCT）和I到金属的电子转移（XMCT）；[Cu₂[tdpme)₂（4-4 云南师范大学硕士学位论文2002 bPy）HBF4JZ是黄光材料，其发射主要来源于以金属离于为中心的电荷跃迁 （MCCT）与金属至配体（d’一L＊”）的电子转移（MLCT）。 3．［Cuz（tdpme）N4”bpy)J［BF小对多种溶剂有着明显的传感性质。实验发现，当该化合物碰上微量的CH3COCH3、CH3OH、CH3CN、C。HSOH时，它在365urn激发时的发光会由亮的黄光O55nLm)迅速变为橙红色光，其中，CH3COCH。变化最明显，CH3OH禾 CH。CN、C。HSOH的变化幅度相近。从颜色来看，只有碰到CH3CN会使化合物本来的黄色渐渐变为无色，我们推测，该化合物可能与CH。CN发生了取代反应，而其它几种还保持黄色。从可逆性来看，在CH；OH或CZHSOH存在时，化合物的发射从黄光变为橙红色光，而当醇自然挥发后，它又变为黄光，具有较好的可逆性；当CH。COCH。或CH。CN存在时，化合物的发射也从黄光变为橙红色光，但自然挥发可逆性不理想，若进行加热，则可以恢复黄光。并且，从实验的现象来看，两者的机理可能不同：从发射光谱来看，化合物［CuZ（tdpm方N4”bpy）］［BF小在激发态时分子结构存在某种不对称性，而CH3COCH3的加入，却能修饰这种不对称，并且，力热驱走CH3COCH3后，这种影响依然存在，可能CH。COCH。和化合物之间发生了某种作用；而CH3CN的影响，是和化合物发生了取代反应，因为在UV－VIS光谱上反映MLCT的长波吸收消夫了，而该吸收却是共轭配体存在的有力证据。 4．对发光性能好且具传感性能的＊ ＊dpme人门4”bpy)］ ［BF小进行了成膜性能研究，结果：从。－A曲线上来看，该化合物在空气／水界面占据的最小面积约为 58A＼ 在表面压接近 15mNm”’处进入固相区，崩溃压约为 53mNm”‘，说明该化合物具有较好的成膜性能；我们把 6、10和 18层 LB膜的吸收光谱进行了比较，发现三条不同层数的吸收线基本是按浓度的大小平行进行的，峰的位置和形状完全相同，看来该化合物形成的LB膜是均匀的，膜的质量较好；LB膜的电子吸收光谱比化合物在氯仿溶液中的吸收有很大蓝移，发射也从黄光变为红光，说明化合物形成LB膜后确实形成了有序排列，并发生了分子聚集，形成了H－聚集休，从而导致了能级的变化。