钴系催化剂合成聚丁二烯橡胶的研究

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采用负载Co-Al—CS2体系催化丁二烯聚合,考察了催化剂加料顺序、基础配方及第四组分对Z-N催化剂的活性和聚合物结构的影响规律。结果表明,负载Co-Al—CS2体系催化丁二烯聚合过程为沉淀聚合,合成的1,2-聚丁二烯产物1,2-结构含量在98%以上,间规度可达到99%,结晶度在75%以上,熔点在200℃以上。适量的添加第四组分,如乙腈、水等,可有效的提高转化率,但对产物的1,2-结构含量,结晶度及熔点无显著影响。以白炭黑、硅胶或两者混和物为载体,采用浸渍法分别制得不同的负载CoCl2催化剂,在加氢汽油溶剂中,均对丁二烯聚合表现出较高的催化活性,负载CoCl2催化剂的活性与Co(naph)2-Al(i-Bu)3-CS2体系接近,向聚合体系中添加i-BAO可使催化活性显著提高。与以加氢汽油为溶剂的溶液沉淀聚合过程相比,采用本体沉淀聚合时,催化活性显著提高,所得产物分子量增大。采用负载Co-Al—CS2体系,制备了高间规-1,2聚丁二烯(s-PB)/无规-1,2聚丁二烯(r-1,2-PB)共混物,DSC测试结果表明,随着无规-1,2聚丁二烯组分含量的增加,s-PB组分的熔点下降,s-PB和r-1,2-PB在熔融状态下是热力学相容的;随着r-1,2-PB含量的增加,s-PB的结晶度下降;随s-PB/r-1,2-PB共混物中s-PB质量分数的增加,生胶的门尼粘度增大,抗冷流性增强。s-PB质量分数为9%时,共混胶基本不冷流,胶样工艺性能良好。
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