全钒液流电池用电解液的制备与性能研究

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全钒液流电池(VFB)是一种安全性高、性能优异、应用前景广阔的电化学储能技术。作为全钒液流电池的关键组分之一,钒电解液对电池性能、工作寿命有着显著的影响。目前,普遍使用等量V4+与V3+的溶液作为全钒液流电池的电解液,其制备工艺受V4+还原为V3+反应缓慢动力学的影响,导致制备过程需要较高的能耗,加剧了钒电解液的生产成本。本论文研制了一种高效V4+还原催化剂,开发出制备钒电解液的低能耗电解器;构建了发电-电合成钒电解液双功能原电池体系;并对所制备的钒电解液性能进行了研究,主要成果及结论如下:(1)针对V4+还原为V3+反应动力学缓慢,探究了高活性V4+还原催化剂的制备方法,并构建制备钒电解液的低能耗电解器。采用主客体策略合成PTSA@ZIF-8-Fe-C材料,CV、EIS、i-t、Tafel等电化学测试表明PTSA@ZIF-8-Fe-C可高效催化V4+还原为V3+。与碳毡相比,该催化剂将V4+还原为V3+反应的交换电流密度提升60倍以上。将其应用于V4+还原为V3+的电解器,电解电压降低0.41 V@30 m A/cm~2,能耗降低22.5%。将制备钒电解液与商用钒电解液应用于VFB,恒流充放电测试和循环稳定性测试结果表明,相较于商用钒电解液的VFB,基于自制的钒电解液的VFB能量效率提高2.2%@100 m A/cm~2,每循环放电容量衰减率降低0.092%。(2)为进一步降低能耗,构建了发电-电合成钒电解液双功能原电池体系。利用LSV测试,获得了HCOOH、CH3OH、C2H2O4三种有机小分子的氧化电位和活性;并结合其与V4+还原为V3+的电位差,筛选出HCOOH作为原电池的负极燃料。原电池开路电压可达0.375 V,并在1.75m A/cm~2时,峰值功率达到0.276 m W/cm~2。原电池在2.5 m A/cm~2可连续制备出钒电解液,制备4批电解液后依然保持初始性能,说明该电池具有较好的稳定性。制备的钒电解液与商用钒电解液的恒流充放电和循环稳定性测试表明,基于自制钒电解液的VFB的效率与商用电解液的VFB的效率相媲美,能量效率达到80%@100 m A/cm~2,运行120循环后的放电容量保持率增加12.56%。
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