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设计合成含极性嵌段的聚烯烃嵌段共聚物对于拓宽聚烯烃材料的应用范围以及基础研究具有重要意义。本文结合乙烯配位链转移聚合或叶丽德活性同源聚合与原子转移自由基聚合,合成了聚乙烯-block-聚丙烯酸叔丁酯(PE-b-PtBA)以及聚乙烯-block-聚丙烯酸(PE-b-PAA)两嵌段共聚物,并研究了嵌段共聚物的本体等温结晶行为与溶液自组装行为。首先运用叶丽德活性同源聚合与乙烯配位链转移聚合分别制备了高、低分子量的窄分布线形端羟基聚乙烯,高温核磁氢谱(1H-NMR)与凝胶渗透色谱(GPC)表征证实得到了分子量为700～2800g/mol、分子量分布在1.3以内的线形端羟基聚乙烯。叶丽德同源聚合与乙烯配位链转移聚合得到的聚乙烯端基功能化效率分别为100%与75%左右。聚乙烯的端羟基经过酰溴化反应,100%转化成为大分子引发剂,并顺利引发了丙烯酸叔丁酯的原子转移自由基聚合,获得了一系列分子量分布在1.3以内的窄分布PE-b-PtBA嵌段共聚物。通过三氟乙酸催化PtBA嵌段的水解,制备了PE-b-PAA两嵌段共聚物。通过差示扫描量热(DSC)与小角X射线散射(SAXS)技术研究了PE100-b-PtBAn嵌段共聚物等温结晶与微相分离行为,结果表明,PE100-b-PtBAn嵌段共聚物在130℃下可以形成柱状结构,冷却至结晶温度时进行破坏性结晶,相分离形成的有序结构被结晶过程破坏。运用动态光散射(DLS)与透射电镜(TEM)研究了PE100-b-PtBAn嵌段共聚物在溶剂中的自组装行为。研究表明,PE100-b-PtBAn两嵌段共聚物在不同的有机溶剂中都可以形成棒状胶束,在共聚物的共溶剂中形成的胶束长度较大,而在PtBA选择性溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中形成的胶束长度较小。此外,蠕虫状胶束的长度还可以通过共聚物中PtBA嵌段的长度进行调控。PE100-b-PtBAn在DMF中自组装的胶束长度可以通过结晶温度进行调控。通过对比发现,因为无法结目晶,PE30-b-PAA66两嵌段共聚物在水中自组装形成粒径均一的球形胶束。最后,采用逐步自成核与退火的方法(SSA)方法研究了四氟乙烯／六氟丙烯无规共聚物(FEPs)的组成不均匀性。结果表明随着六氟丙烯(HFP)共单体含量的增加,FEPs样品组成分布变宽。同时,即使具有相同HFP共单体含量的FEPs样品,其组成分布也不相同。