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卟啉衍生物在光能转换、光信息存储、分子识别、光导体、半导体、超导体、催化剂、抗癌药物、显色剂等领域具有广泛的潜在应用前景。卟啉分子具有独特的刚性大环结构,而且周边侧基易修饰,使其成为分子自组装领域广泛使用的构筑模块之一。对卟啉衍生物聚集行为的深入研究,不仅能够获得卟啉单体及聚集体的光谱性质和光电特性信息,而且可以了解聚集体中弱相互作用信息,以便设计和构筑具有新颖结构和功能的分子组装体和分子器件。
本文综述了卟啉聚集体的研究现状及其光谱特征。以四甲氧基苯甲醛和吡咯为原料,合成了一系列的反应目标产物:5,10,15,20-四[4-(烟酸酰氧基)苯基]卟啉、5,10,15,20-四[4-(异烟酸酰氧基)苯基]卟啉、5,10,15,20-[4-(3-吡啶鎓丁氧基)苯基]卟啉和5,10,15,20-四[4-(烟酸酰氧基丙氧基苯基)]卟啉。利用UV-Vis、FTIR、1H-NMR、MS等对其结构进行了表征和归属。
采用紫外可见、荧光光谱等分析手段研究了5,10,15,20-四[4-(烟酸酰氧基)苯基]卟啉、5,10,15,20-四[4-(异烟酸酰氧基)苯基]卟啉与四苯基钴卟啉在氯仿溶液中的相互作用,结果表明四[4-(异/烟酸酰氧基)苯基]卟啉与CoTPP的中心金属发生了配位反应,形成了比例为1:4的配位聚集体。
采用紫外可见光谱、荧光光谱、共振光散射、原子力显微镜(AFM)等分析手段研究了5,10,15,20-[4-(3-吡啶鎓丁氧基)苯基]卟啉(TPPOC4Py)与阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)在水溶液中的相互作用。发现TPPOC4Py与SDS在水溶液中的相互作用过程是一个动态变化过程,由于静电吸引作用,在添加不同比例SDS时,TPPOC4Py在溶液中会以J-聚集体,H-二聚体及胶束化单体等多种形式存在。