端烯基取代双茚锆络合物的合成及亚乙基桥联取代茚芴锆络合物催化乙烯聚合研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:birentx
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本文主要包含两方面的工作内容。第一部分是取代双茚锆络合物的合成,本文合成了2个端烯基取代茚,在此基础上成功合成并分离出具meso-构型的锆络合物Cla,进行了1HNMR13CNMR,EA分析鉴定。   第二部分为含大位阻取代基茚芴亚乙基桥联锆络合物Chl-Ch9催化乙烯聚合的研究。此类络合物在助催化剂甲基铝氧烷的引发下,对乙烯聚合显示出中等偏低的催化活性。其中茚环-3-位季碳上双乙基取代络合物Ch5在90℃,聚合30分钟,10bar,A1/Zr=4000条件下达到该系列络合物催化乙烯聚合活性最高值:3.14×105gPE/(mol-Zr.h);甲基丙基取代络合物Ch8在90℃,60分钟,10bar,Al/Zr=2000条件下催化所得聚合物具最高分子量:250000g/mol。与不含任何取代基的茚芴亚乙基桥联锆络合物活性相比,该系列络合物活性明显偏低,这可能是由于茚环-3-位取代基位阻较大,距离中心金属原子较近,妨碍了烯烃的配位插入。   此外还考察了温度、单体浓度、聚合时间、催化剂浓度、铝锆比等对催化活性和聚合物分子量的影响。实验发现,随温度、单体浓度、催化剂浓度的升高,催化活性明显提高,其中前两者影响更为显著;聚合时间增加,催化剂活性先增加,后降低,在1小时左右达到最高值,所得聚合物分子量与时间变化呈正比关系;铝锆比增加,催化活性也明显增加,聚合物分子量相应降低,说明聚合的链终止反应是聚合物链转移至MAO,经水解后得到含饱和端基的聚合物。
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