论文部分内容阅读
本文主要包含两方面的工作内容。第一部分是取代双茚锆络合物的合成,本文合成了2个端烯基取代茚,在此基础上成功合成并分离出具meso-构型的锆络合物Cla,进行了1HNMR13CNMR,EA分析鉴定。
第二部分为含大位阻取代基茚芴亚乙基桥联锆络合物Chl-Ch9催化乙烯聚合的研究。此类络合物在助催化剂甲基铝氧烷的引发下,对乙烯聚合显示出中等偏低的催化活性。其中茚环-3-位季碳上双乙基取代络合物Ch5在90℃,聚合30分钟,10bar,A1/Zr=4000条件下达到该系列络合物催化乙烯聚合活性最高值:3.14×105gPE/(mol-Zr.h);甲基丙基取代络合物Ch8在90℃,60分钟,10bar,Al/Zr=2000条件下催化所得聚合物具最高分子量:250000g/mol。与不含任何取代基的茚芴亚乙基桥联锆络合物活性相比,该系列络合物活性明显偏低,这可能是由于茚环-3-位取代基位阻较大,距离中心金属原子较近,妨碍了烯烃的配位插入。
此外还考察了温度、单体浓度、聚合时间、催化剂浓度、铝锆比等对催化活性和聚合物分子量的影响。实验发现,随温度、单体浓度、催化剂浓度的升高,催化活性明显提高,其中前两者影响更为显著;聚合时间增加,催化剂活性先增加,后降低,在1小时左右达到最高值,所得聚合物分子量与时间变化呈正比关系;铝锆比增加,催化活性也明显增加,聚合物分子量相应降低,说明聚合的链终止反应是聚合物链转移至MAO,经水解后得到含饱和端基的聚合物。