微波循环作用改变煤结构及煤甲烷吸附性能的研究

来源 :太原理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xiaowangdoc
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
我国煤层的低孔隙率、低渗透性和对甲烷的强吸附性严重制约了煤层气的高效开发。以储层调控为主的强化抽采方法已被众多学者研究。然而,常用的水力化方法及新兴的物、化、电、声方法虽已取得一些成效,但仍存在诸如水锁伤害加剧、操作复杂、效率低、生态环境不友好等缺陷。考虑微波辐射独特的瞬时性、强穿透性、选择性和可控性以及“热效应”和“非热效应”的特点,本文系统研究了微波循环作用对长焰煤(酸刺沟煤矿6上号煤)、焦煤(沙曲二矿5号煤)和无烟煤(寺河矿二号井15号煤)的孔裂隙结构、表面特性和分子结构的改变规律,揭示了煤结构特征和煤甲烷吸附性能的改变机理。论文的主要工作及取得的成果有:(1)采用低温氮气吸附和压汞法对微波循环作用前后三种煤样的微孔、小孔和大孔的孔容及比表面积进行了测定,并利用分形理论量化了微波循环作用与煤样孔裂隙结构变化的关联性。结果表明,随微波循环作用次数的增加,三种煤样的总孔容增大,总比表面积减小。并且具体表现为微孔孔容减小,小孔、大孔孔容增大;微孔、大孔比表面积减小,小孔比表面积增大。其机理为微波循环作用促进了孔裂隙的发育、扩展和连通,使部分微孔扩大为小孔,小孔增多,大孔连通性增强。结合显微CT和可视化三维重构技术构建了微波循环作用前后煤样的孔裂隙网络模型,定量分析了微波循环作用对煤样的微米孔裂隙形态特征与连通性的影响机理为微波循环作用使连通孔的等效孔隙数量增多、体积增大,并使等效喉道数量增多、半径增大。煤中孔裂隙分布的非均质性均符合分形特征,微孔、小孔和孔径50 nm~20μm的大孔孔径分布的不规则度减小,孔径大于20μm的大孔孔径分布的不规则度增大,微米孔裂隙分布的密度增大。(2)采用高压气体吸附解吸速度分析仪、傅里叶变换红外光谱仪和接触角测量仪测试表征了微波循环作用对三种煤样的甲烷吸附量、甲烷解吸率、甲烷扩散系数以及煤表面基团、微观结构参数和表面能量的改变规律。结果表明,随微波循环作用次数的增加,三种煤样甲烷饱和吸附量都以指数规律减小,甲烷解吸率及甲烷扩散系数都以对数规律增大。微波循环作用破坏了煤的自缔合氢键,使含氧官能团减少,一些烷烃侧链如甲基和亚甲基断裂脱落并以气体的形式释放,一些矿物分解,芳碳率、芳香度和芳环缩聚度增大,烷烃侧链长度及分支度减小。煤甲烷吸附性能受孔隙和表面共同影响,微波循环作用对低阶煤的作用效果明显高于中高阶煤。原因在于低阶煤的烷烃侧链及含氧官能团较多、束缚水和结合水含量较高,对微波的响应最为显著,使其微孔减幅最大,表面能量降低程度最高。(3)采用元素分析、13C NMR、XPS和XRD测试表征了三种自然煤样和微波循环作用后煤样的原子个数比、分子骨架碳结构、杂原子存在形式和芳香层片微晶参数。结果表明,微波循环作用使三种煤样氧、氢含量降低,芳香桥碳与周碳比升高,芳香层片面网间距减小,堆砌厚度、延展度和平均堆砌层数增大。具体表现为长焰煤大分子结构增加1个蒽环,减少1个萘环、3个羧基和1个羟基;焦煤大分子结构增加1个蒽环,减少1个萘环、1个羧基和2个羟基;无烟煤大分子结构增加1个菲环,减少1个萘环、1个羟基和1个酯基;三种煤分子式分别由C235H185O35N3S、C213H114O16N2S和C220H82O13N2S2变为C222H161O28N3S、C211H106O12N2S和C210H75O10N2S2。微波辐射提高了三种煤芳香缩聚程度,降低了甲基、亚甲基、次甲基、羟基、羧基等基团的含量,导致芳香结构增多,烷烃侧链和含氧官能团减少。采用量子化学计算方法,对比分析了微波作用与传统加热下煤分子片段模型的分子轨道、静电势、键级、键长的差异,揭示了微波“非热效应”的作用机理为:微波电场使煤分子片段的电子迁移能力增强、前线轨道能隙差减小、偶极矩增大、亲电/亲核反应性增强、共价键强度减弱。(4)采用Marvin Sketch/CNMR Predictor、g NMR和Materials Studio软件,经修正和优化后构建了微波循环作用前后三种煤大分子平面模型和三维模型;通过对所构建模型的元素含量、模拟13C NMR以及甲烷吸附参数与实验数据的分析对比,验证了所构建煤分子模型的正确性;采用巨正则蒙特卡洛和分子动力学模拟计算了微波循环作用前后甲烷吸附量、等量吸附热及相互作用能、径向分布函数、甲烷扩散系数、甲烷扩散活化能的变化特征。结果表明,微波循环作用后,三种煤对甲烷分子的吸附量均降低,甲烷分子的自扩散系数均增大,传递扩散系数均增大,且随煤阶的升高,微波循环作用效果减弱。从热量、能量、结合强度、扩散活化能等角度揭示了微波循环作用减弱煤对甲烷吸附能力的分子机理为:煤分子对甲烷分子的等量吸附热降低、相互作用能减小、结合强度降低,以及甲烷分子扩散活化能降低。(5)在深入研究微波循环作用改变煤孔裂隙结构、表面性质、分子结构的基础上,设计了微波循环作用强化煤层气抽采系统,并结合寺河矿二号井15号煤地质背景,利用Comsol模拟和分析了强化抽采效果。结果表明,宏观上看,常规抽采方式几乎不引起煤层温度太大变化,而微波循环强化抽采会升高煤层温度(360天后平均温度升高6.08℃),且距微波发射器越近,温升越快。相比于常规抽采,微波强化抽采使煤层气抽采速率更快,气井产能有较大提升,360天后总产量增加了34.25%。
其他文献
滚磨光整加工是普适性很好的光整加工技术之一,其应用已从针对传统五金类零件批量加工升级到针对高端装备高性能零件形性协同抛磨。常用的湿式滚磨光整加工工艺要素包括:特定几何特征、运动特征的设备,具有软物质微量抛磨特征的颗粒状固体加工介质(滚抛磨块)群,具有化学作用提质增效特征的液体加工介质(磨液+水)。光整加工过程是强制液粒耦合流场对工件表面的相对运动引起的综合作用,滚抛磨块对工件表面产生一定的碰撞、滑
学位
立德树人理念强调德育在教育工作中的核心地位,认为提高学生的道德品质是教育的根本目标。立德树人理念为初中班主任德育工作的开展提供理论指导和实践参考,帮助他们更好地履行职责,为学生的全面发展贡献力量。班主任需要结合学生的特点和需求,开展有针对性的德育工作,帮助学生树立正确的道德观念,培养良好的品行。以下深入剖析了立德树人理念在班主任德育工作中的应用,为初中德育工作提供新的思路和方法。
期刊
教育是功在当代、利在千秋的德政工程,是社会进步,民族繁荣昌盛的重要基石。"立德树人、育人为本,初中生在人生的"拔穗孕穗"的关键期,班主任是初中生成长道路上"领航者",如何引导处在"多事之秋"的初中生树立正确的三观,养成良好的道德观念扣好人生的第一颗扣子,夯实初中生全面发展的基础是当前摆在我们每一位班主任面前亟待解决的重要问题。据此,班主任要围绕立德树人的根本任务,引领大德教育"风向仪"守住公德教育
会议
初中生的思想快速成长,学生的德育教育备受社会关注,这也是影响学生未来发展的关键因素。新课程标准实施以后,学生参加的社会活动越来越多,这将助力学生在优秀思想的引导下健康成长。班主任需明确德育工作的理念,找到更为高效的措施,其中尊重教学对象的特点,并与教育环境相结合,是德育工作的关键。班主任要做好德育与管理的结合,并以此为突破口打开工作新局面。本文就初中班主任班级管理中德育工作的实施策略进行简要分析。
期刊
在纳米尺度半导体器件的发展进程中,二维材料具有原子级厚度、表面无悬挂键,成为了下一代新型器件的核心材料。二维材料中,金属型MXene表现出优异的导电和机械特性,半导体二硫化钼(Mo S2)具有较高的载流子迁移率,二者形成的金属-半导体(金-半)界面,可有效缓解界面费米钉扎现象。通过调控应变作用下的金-半界面性能,可优化器件的载流子输运特性,推动其在柔性电子器件领域的应用。Ti3X2是MXene中具
学位
学校和教师不仅要加强对学生知识素养的培养,同时要培养学生的道德素养,有效规范学生的道德和行为方式。当前很多初中学校在德育管理工作过程中存在一些问题,严重影响了学校的人才培养。本文主要分析存在的问题,并提出相应的解决措施,希望为初中学校的德育管理工作提供借鉴。
期刊
液黏离合器广泛应用于矿用重型刮板输送机、皮带输送机的软启动,车辆的液力变矩器和锁止离合器等。摩擦副是液黏离合器的核心部件,经常发生局部高温问题导致的热失效,直接影响液黏离合器的工作性能、可靠性及使用寿命。热弹性不稳定性理论考虑了周向非均匀温度场、热流密度、热弹性应力等物理量的相互耦合作用,是研究局部高温问题的重要手段。因此,有必要对液黏离合器摩擦副的热弹性不稳定性进行深入的研究,为提高液黏离合器摩
学位
通过对一道高考物理模拟题的深度分析,运用微分方程、类比和配速三种不同方法求解带电小球的运动情况,提供解决带电体在复合场中运动问题的新思路,培养学生的科学思维。
期刊
钛合金由于具有密度小、比强度高、无磁性、弹性模量与人骨接近以及良好的生物相容性等优点,因此被广泛应用于人体硬组织替换及修复领域。然而,作为目前应用最为广泛的医用钛合金,Ti6A14V(TC4)依然存在耐磨性、耐蚀性以及生物活性差等缺点。研究表明,植入体表面在其与周围组织的相互作用中起到至关重要的作用,因此众多生物医用材料研究者一直致力于通过对植入体材料进行有针对性的表面改性进而实现植入体综合性能优
学位
氧还原反应(ORR)、析氧反应(OER)和析氢反应(HER)的高效进行普遍依赖于贵金属催化剂,限制了金属-空气电池、燃料电池和电化学电解水装置等绿色电化学能源存储技术的发展。而贵金属及相应的氧化物(Pt、Ru O2、Ir O2)虽然具有较好的电催化性能,但其高成本、稀缺性、耐甲醇性差、能源效率低等缺点阻碍了商业化应用。因此,研发具有优异性能的非贵金属电催化剂,是解决该领域问题的重要途经。二维(2D
学位