【摘 要】
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碳-碳偶联反应是构建C-C键最实际和有力的方法,目前已广泛应用于现代有机合成中,例如天然产物、医药、农药、以及功能材料等的合成。因此,碳-碳偶联反应的研究具有重要的学术
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碳-碳偶联反应是构建C-C键最实际和有力的方法,目前已广泛应用于现代有机合成中,例如天然产物、医药、农药、以及功能材料等的合成。因此,碳-碳偶联反应的研究具有重要的学术意义和实际应用价值。Sonogashira反应和Ullmann反应是碳-碳偶联反应中构建C-C键最具代表的两种方法。本文采用在室温下直接化学还原的方法合成了一种新型的MOF-5负载纳米钯催化剂Pd/MOF-5,并通过PXRD、氮气吸附、TGA SEM、TEM等一系列方法表征了MOF-5与Pd/MOF-5的形貌、结构和特征;本文还对此催化体系中Sonogashira偶联反应的条件:溶剂、碱、催化剂负载量、反应温度和时间等进行了优化,并研究了电子效应和空间效应对不同底物反应活性的影响以及催化剂的循环使用,结果表明,Pd/MOF-5能高效地催化碘代芳烃的Sonogashira偶联反应,底物适用范围广,分离方便且能重复使用,但催化剂活性从第3次循环开始降低,主要是由于钯的氧化和团聚;Pd/MOF-5催化溴代芳烃的Sonogashira偶联反应,能够得到中等产率,但未能实现氯代芳烃的偶联;本文还研究了该催化剂对Ullmann反应的催化作用,研究结果表明,Pd/MOF-5能够催化溴代芳烃的Ullmann反应,但碘代和氯代芳烃的偶联反应产率还不是很理想,有待进一步研究。
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