本论文以硫桥联双金属配合物为功能平台,通过金属与金属或金属与配体的协同效应分别实现了对亚硝基苯、氮氧化物的配位活化与转化。为从分子水平认识生物体系亚硝基苯以及硝酸盐与亚硝酸盐的还原代谢过程提供了重要的实验支撑。此外还考察了双核铁硫簇与氰化物的反应性能,成功构筑了一系列新型硫桥联离子型异氰双铁配合物。首先,通过邻苯二硫酚桥联双铁配合物[Cp*Fe（μ-η~2:η~4-bdt）FeCp*][PF6]与亚硝基苯反应,合成了首例苯基亚磺酰胺桥联双铁配合物。在该反应过程中,硫配体作为电子供体对亚硝基苯实现了四电子还原,而铁中心则作为电子穿梭载体。此外,该硫桥联双铁体系还可以在温和条件下高效催化亚硝基苯还原转化为苯胺。进一步研究表明,相比于桥联亚硝基苯配体,苯基亚磺酰胺配体优先被还原为苯胺。因此,苯基亚磺酰胺物种的生成加速了亚硝基苯还原转化为苯胺的过程,这为认识生命体系中亚硝基苯还原代谢过程提供了实验支撑。其次,分别考察了单齿或双齿硫桥联双核钌硫簇对氮氧小分子NO3-、NO2-和NO的活化与功能转化。[Cp*Ru（μ-SEt）（MeCN）]2[PF6]2与NO3-和NO2-反应分别获得了双钌硝酸根和亚硝酸根配合物。其中,硝酸根配合物稳定性较高,在质子/电子存在下难以实现还原转化,而亚硝酸根配合物则可以在质子和电子的作用下实现反硝化过程后半段NO2-→NO→N2O的连续转化过程;[Cp*Ru（μ-η~2:η~4-bdt）RuCp*]与NO3-反应获得了非螯合型硝酸根配合物并模拟了反硝化过程前半段NO3-→NO2-→NO的连续还原转化过程。上述两个体系从分子水平为认识自然界反硝化过程提供了新的功能模型。再次,以单齿硫桥联双铁配合物[Cp*Fe（μ-SEt）（Me CN）]2[PF6]2为反应平台开展了氰化物的活化与功能化的研究。当以KCN为氰源时,通过盐交换反应合成了单氰根或双氰根配合物;当以Me3SiCN为氰源时,通过非配位负离子的活化作用合成了具有[CNSiMe3]基团的离子型腈类配合物。进一步,以[CNSiMe3]活性基团为反应位点,通过与外界的抗负离子作用合成了一系列新型的离子型异氰配合物。最后,设计合成了一系列具有杯状硫氮配体的新型卤素桥联三核金属配合物。在这些配合物中,金属与卤素交替连接形成椅式六元环构型的结构单元,键合于杯状配体的空腔内。此外,还考察了杯状配体取代基空间位阻变化对多核配合物结构的影响。结果表明,当取代基空间位阻增大时,不能生成类似的三核结构,而是生成了具有蝶状构型的{Co2Cl2}双核配合物。