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论文利用高效液相色谱手性固定相方法研究了手性农药苯霜灵在植物体内以及苯霜灵、顺式氯氰菊酯、乳氟禾草灵、三唑酮、己唑醇及戊唑醇六种手性农药在不同质地农田土壤中的立体选择性环境行为。这是关于这六种手性农药对映体在植物以及土壤中的选择性行为的首次报道。
以黄瓜植株和草地早熟禾为供试植物,茎叶喷雾外消旋苯霜灵可湿性粉剂后,定期采集、处理,分析其体内该手性化合物对映体的选择性降解情况。结果显示,苯霜灵对映体在两种植物叶片中的降解趋势基本一致,但降解速度差异显著。在黄瓜叶片内存在明显的立体选择性降解现象,(+)-S-体被优先降解;苯霜灵对映体在草地早熟禾中的立体选择性行为不明显。
通过向五种不同类型的农田土壤中添加外消旋苯霜灵进行培养,研究了苯霜灵在土壤中的降解动态和选择性降解情况。结果表明苯霜灵在土壤中的降解趋势表现为“慢-逐渐加快-逐渐减慢”的非单调变化,在土壤中的消解速度受土壤质地和pH等特性影响较大。苯霜灵对映体在土壤中的选择性降解行为与土壤pH有很大的相关性,苯霜灵在两种碱性土壤和一种中性土壤中出现了选择性降解,并随着土壤pH的升高EF值降低,(-)-R-体被优先降解;在两种酸性土壤中EF值并无明显变化;灭菌条件下,苯霜灵在土壤中降解极为缓慢,并且没有选择性降解行为,说明苯霜灵在土壤中的选择性降解行为是由微生物作用而产生的。
研究了外消旋体顺式氯氰菊酯在五种不同类型农田土壤中的降解动态和降解情况。结果表明,该化合物在土壤中的消解符合一级动力学规律,消解受土壤有机质含量和pH等特性影响较火。对映体在五种供试土壤中的降解速率都存在明显差异,并且随着培养时间的增加,EF值也在升高,220nm波长下的CD信号(+)-ACYM即(S)-(1R)-cis-顺式氯氰菊酯被优先降解;灭菌条件下,顺式氯氰菊酯在土壤中降解极为缓慢,并且没有选择性降解行为,说明特定的微生物降解作用是顺式氯氰菊酯出现选择性降解行为的主要原因。
通过向七种不同类型的农田土壤中添加外消旋乳氟禾草灵进行培养,研究了乳氟禾草灵在土壤中的降解动态和选择性降解情况。结果表明,乳氟禾草灵在土壤中的降解趋势符合一级动力学降解规律,在土壤中的消解受土壤有机质含量和pH等特性影响较大。乳氟禾草灵对映体在七种供试土壤中的降解速率都存在明显差异,并且随着培养时间的增加,EF值也在升高,(+)-LN即230m波长下的CD信号(+)-乳氟禾草灵被优先降解。灭菌条件下,乳氟禾草灵在土壤中降解极为缓慢,并且没有选择性降解行为。
研究了三唑酮、己唑醇和戊唑醇分别在不同类型的三种农田土壤中的降解行为。结果表明,这三种手性农药在土壤中的降解趋势都符合一级动力学降解规律。三唑酮在三种碱性土壤中的消解速度受土壤有机质含量影响较大;己唑醇在碱性土壤中的降解速度明显快于在酸性土壤中,土壤有机质含量对己唑醇的降解速度影响不大;戊唑醇在碱性土壤中的降解快于在中性及酸性土壤中,说明土壤酸碱度对戊唑醇的降解有很大影响。三唑酮对映体在三种碱性土壤中存在明显的立体选择性降解,并随着取样时间延长,EF比值逐渐增大,说明右旋.三唑酮被优先降解;己唑醇和戊唑醇在供试土壤中没有出现选择性降解行为。