红光热活化延迟荧光高分子的设计合成与性能表征

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热活化延迟荧光(TADF)高分子能够同时兼顾荧光高分子的低成本和磷光高分子的高效率,在印刷OLED显示方面具有潜在的应用前景。但是,目前TADF高分子的研究主要集中在470-600 nm区间,缺乏600 nm以上的红光报道。因此,本论文采用主体/客体一体化的分子设计原则,将红光TADF单元引入到高分子主体的侧链或主链,发展了系列红光TADF高分子,通过三线态能级、HOMO能级、激发态寿命和发光颜色的调控,成功地实现了高效率、低驱动电压、小效率滚降和良好色纯度的红光发射。主要研究内容如下:(1)针对聚芴三线态能级较低的问题,采用在主链中引入3,3’-二甲基二苯醚的途径,将高分子主体的三线态能级由2.16 eV提高至2.58 eV,并以此为基础设计合成了基于芴和3,3’-二甲基二苯醚共聚物的侧链型红光TADF高分子。在膜态下,所有聚合物主要体现来自于TADF客体的红光发射,延迟荧光寿命为126-191 us。其中,PFDMPF-R05获得最优器件性能,最大发射峰为606nm,色坐标为(0.57,0.42),100尼特下的电流效率、功率效率和外量子效率分别为3.6cd/A、0.61m/W 和 1.95%。(2)针对器件驱动电压过高的问题,采用给电子能力更强的咔唑单元来代替芴,设计合成了基于咔唑和3,3’-二甲基二苯醚共聚物的侧链型红光TADF高分子。所有聚合物都表现出明显的热活化延迟荧光现象,相应激发态寿命为145-161 us。其中,PCzDMPE-R07实现了红光发射,最大发射峰为607 nm,色坐标为(0.56,0.43),100尼特下的电流效率、功率效率和外量子效率分别为5.6 cd/A、2.4 lm/W和2.87%。同时,得益于芴到咔唑的转变,高分子主体的HOMO能级由-6.03 eV增加到-5.92 eV,有效地改善了空穴的注入能力,相应红光器件的启亮电压由10 V降低到5 V左右,功率效率提升了 3倍左右。(3)针对器件效率滚降严重和红光色纯度差的问题,通过共用三苯胺单元,将红光TADF客体融合到高分子空穴传输材料TFB中,设计合成了两类主链型红光TADF高分子。和侧链型红光TADF高分子相比,其延迟荧光寿命降低了大约3个数量级,且PL光谱红移。因此,TFB-TPAAQ10-PFO获得了良好的红光色纯度,最大发射峰为626 nm,色坐标为(0.61,0.38)。同时,相应器件表现出小的效率滚降,100尼特下的电流效率、功率效率和外量子效率分别提升至5.4 cd/A、4.0 lm/W 和 4.05%。
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