NiO-ZnO-TiO2系统陶瓷的电性能研究

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当前随着高新技术的迅猛发展,电子陶瓷及其元件在各个领域的应用日益广泛,但目前广泛应用的BaTiO3基正温度系数(PTC)电阻陶瓷材料大多数含铅。含Pb氧化物不可避免地因为各种原因流入生活环境和自然环境,从而对人体和自然环境造成危害。由于当前各国对环保要求的不断提高,PTC材料的无铅化已经成为一种必然趋势。近年来,NiO-ZnO-TiO2系统PTC半导体陶瓷发热体作为一种新型的无铅PTC陶瓷材料,引起了研究者的广泛关注。它的制造工艺十分简单,而且无铅,在温度传感器、加热、控制等方面均有应用。采用传统固相法制备了NiO-ZnO-TiO2系统PTC陶瓷,通过密度、XRD、电阻-温度曲线、SEM等测试方法对陶瓷样品的结构与PTC性能进行了研究,旨在寻找一种新型的PTC陶瓷材料的配方和制备工艺。实验采用传统固相法,通过两种不同的途径分别制备出了NiO-ZnO-TiO2系统新型PTC陶瓷,测试结果表明:两种途径制备出的陶瓷样品均表现出了PTC特性,说明两种方法均可以制备出具有PTC效应的新型PTC陶瓷。方法一,采用传统固相法制备出xZnO-(0.95-x)NiO-0.05TiO2系统PTC陶瓷样品,通过测试得出,样品的最佳烧结温度为1340℃;陶瓷样品中含有ZnO、NiO和ZnTiO3三种主晶相,其不同的膨胀系数使得陶瓷样品随着温度的升高出现明显的PTC效应;样品电阻率会随着ZnO含量的增加而逐渐降低,且x=0.65时PTC效应最优,此时具有较高的突跳温度(525℃)、较低的室温电阻率(966Ω.cm)。此系统组成的陶瓷有望成为一种新型的具有高突跳温度、低室温电阻率的无铅PTC陶瓷。方法二,采用传统固相法合成ZnOss(Zn0.97Ni0.03O)、NiOss(Zn0.4Ni0.6O)、SP[(Zn0.5Ni0.5)2TiO4]三种固溶体,再以这三种固溶体为原料按一定的比例配料合成xZnOss-(0.875-x)NiOss-0.125SP体系陶瓷,其中,保持SP的含量不变,而改变ZnOss和NiOss的含量。研究了组成和烧结温度等因素对该系统陶瓷的晶型结构、微观形貌和PTC性能的影响。研究结果显示:该三相系统陶瓷表现出明显的PTC效应,室温电阻率低,电阻率最大值出现在340℃以上,这为研究制备出高突跳温度、低室温电阻率的无铅PTC陶瓷指明了一个方向。该系统陶瓷的最佳烧结温度为1400℃,在该温度下,陶瓷样品的室温电阻率较低,突跳温度较高但Rmax/Rmin偏小,这是由于该系统陶瓷的PTC效应是以热膨胀为基础的,因此是一种迟缓型的PTC陶瓷。对比可知,xZnOss-(0.875-x)NiOss-0.125SP系统的PTC陶瓷样品表现出的PTC特性要优于xZnO-(0.95-x)NiO-0.05TiO2系统的PTC陶瓷,后者的PTC性能不稳定,可重复性差。这主要是由于前者的陶瓷样品中含有固溶体物相,该物相的存在使晶格稳定,阻止某些晶型转变的发生,同时,固溶体的强度与硬度往往高于各组元。而且,形成固溶体后对材料物理性质如电学、热学、磁学等也产生了一定的影响。研究发现:PTC陶瓷样品的组分含量的变化以及烧结温度的不同也会对其PTC性能产生严重的影响,选择最优的组分,以及最佳烧结温度是合成该系统陶瓷的关键。电极的选择也对PTC陶瓷的PTC特性会产生较大的影响。这主要是由于金属电极与半导瓷接触会产生非欧姆接触,进而影响陶瓷样品的电阻率。因此,PTC陶瓷样品进行测试时首选铟-镓电极,在达不到测试温度的情况下,选择被铝电极,以保证测试结果最接近实际值。
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