【摘 要】
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“水”作为自然界生物系统中所有化学转化唯一的媒介,最近也成为绿色化学研究的热点。然而大多数有机合成都是在有机溶剂中进行的,这可能是由于反应物在有机溶剂中溶解性能较
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“水”作为自然界生物系统中所有化学转化唯一的媒介,最近也成为绿色化学研究的热点。然而大多数有机合成都是在有机溶剂中进行的,这可能是由于反应物在有机溶剂中溶解性能较好,可以很好地促进反应的进行。但是,有机溶剂的大量使用无论是在环境还是能源方面都会严重阻碍社会的可持续发展。利用水作为反应介质则具有非常多的优点,例如可以减少有机合成对环境的影响,简化化学反应的后处理过程,创造温和的反应条件等,有时还会产生不可预见的反应性和选择性。因此,水作为反应介质已成为手性催化领域的一个重要课题。然而,水作为溶剂时,水与有机物的不相容性是一个经常遇到的问题。通常,以乳化液为介质的有机催化被认为是克服水与有机物的不相容性,增加反应物浓度的有效途径之一,从而大大提高反应速率。基于这一背景,我们发展了一种表面活性剂类型的手性金属催化剂。该催化剂在水介质中可以产生乳状液催化体系,解决了水相不对称反应中的诸多困难,为水相不对称金属催化反应的发展提供了非常好的参考价值。本文主要分为三个部分,第一部分综述了表面活性剂在水相不对称催化领域的发展和应用;第二部分主要是开发和研究新的表面活性剂类型的手性金属催化体系;第三部分为实验部分。在本文的研究中,我们发展了一系列具有两个叔胺官能团和长链烷基修饰的席夫碱配体。在水的存在下,该配体和金属配位,原位生成表面活性剂类型的手性催化剂。这样的催化剂,不仅是反应立体选择性的控制中心,还具有两亲性分子的性质。在不需要任何表面活性剂添加剂的情况下,通过加入微量的疏水溶剂,可以形成乳液,生成金属胶束介质,在水环境中形成几百纳米左右的疏水环境,局部增加底物的反应浓度和提高反应速率。我们使用TEM和SEM观察到了这样的胶束的存在,并使用核磁测试和红外测试证实了亲水部分的存在。
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