电化学传感器应用于环境雌激素—壬基酚检测的研究

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社会快速进步、工业生产迅猛发展的同时,也给人类的生活带来了越来越多的负面影响。近年来,化学污染问题日趋严重,各大环境问题也被频频曝光。壬基酚(NP)作为公认的环境内分泌干扰物(EEDs),其危害已经引起全世界的广泛关注。壬基酚一旦被排入环境当中,便会长时间存在,并通过生物蓄积作用以及食物链作用将其危害传递、放大。因此建立壬基酚的分析方法对研究其生理作用及制定环境卫生标准都有着极其重要的意义。在众多的检测手段当中,电化学方法因其响应迅速、选择性好、灵敏度高、所需仪器价廉、操作简便、无需复杂的样品前处理过程等而倍受青睐。本论文致力于开发简单、灵敏的电化学传感器并将其应用于水环境和食品相关方面的壬基酚的检测。本论文主要包括以下两方面内容:第一部分:壬基酚在多壁碳纳米管-双十六烷基磷酸复合膜修饰电极上的电化学行为及其测定本部分利用多壁碳纳米管(MWNTs)与双十六烷基磷酸(DHP)混合形成复合膜,覆盖于玻碳电极(GCE)表面来制备直接检测NP的电化学传感器。经过酸处理的MWNTs表面带有负电荷,容易发生团聚,使其表面的活性位点被覆盖掉。DHP分子结构中带有一个亲水性基团和一对疏水性基团(C-H链),其表面亦带有负电荷。当DHP与MWNTs混合后,会对MWNTs起到分散作用,使MWNTs表面因团聚覆盖掉的活性位点暴露出来,增强NP在修饰电极表面的电化学响应。通过条件优化,该传感器对NP响应的线性范围在2.0×10-6mol/L~2.6×10-5mol/L,检测限达6.0×10-7mol/L,应用于环境水质样品中NP的测定,其结果与高效液相色谱法(HPLC)所得结果一致。第二部分:基于十六烷基三甲基溴化铵修饰碳糊电极的壬基酚电化学传感器本部分利用阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)在碳糊电极表面吸附形成CTAB单分子层来制备电化学传感器,增强壬基酚的电化学响应。将石墨粉与粘合剂石蜡油混合制备成碳糊(CP),石蜡油是疏水性粘合剂,一般对溶液中亲水性物质富集效果较差。通过CTAB长链与碳糊中石蜡油的疏水作用,CTAB在电极表面形成稳定的单分子层。CTAB的疏水特性不但可以改变电极/溶液界面的电化学性能,而且可以增强NP在电极表面的吸附性。实验采用了搅拌的方法进一步增加电极对壬基酚的富集速率,大大缩短了检测时间。在最佳的实验条件下,该电化学传感器对壬基酚有良好的响应,其线性范围在1.0×10-7mol/L~2.5×10-5mol/L,检测限达1.0×10-8mol/L。除了具有令人满意的重现性和稳定性之外,该方法成功的应用于聚氯乙烯(PVC)样品的分析,结果与HPLC法相吻合。
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